【摘 要】
：
在光催化驱动水分解技术中,水的产氧步骤一直是整个反应的关键,为提高水分解效率,开发廉价、高效、环境友好型的水氧化催化剂至关重要。在本文中,我们选取Fe(TPA)Cl2和TPA中
论文部分内容阅读
在光催化驱动水分解技术中,水的产氧步骤一直是整个反应的关键,为提高水分解效率,开发廉价、高效、环境友好型的水氧化催化剂至关重要。在本文中,我们选取Fe(TPA)Cl2和TPA中一个吡啶被喹啉取代的分子为对象,运用DFT的B3LYP-D3泛函,对Fe(TPA)Cl2和Fe(L)Cl2催化水产氧进行了研究。计算了反应中不同价态Fe配合物的几何结构、所涉及的氧化反应和质子耦合电子转移反应的参考电位,以及不同反应的吉布斯自由能变化。首先通过直接氧化和配体交换反应的研究,确定了[Fe(TPA)Cl-H2O]+(1TPA)以及[Fe(L)Cl-H2O]+(1)为后续催化循环过程的水氧化催化剂,且基态为五重态。然后催化循环经历了 PCET、离子交换等过程,金属Fe的高自旋反应最容易发生。关键氧-氧键的生成过程中,[Fe(X)(OH)=O...H2O]+(X=TPA、L)经历了一个含有两个分子内氢键的五元环过渡态,而这一过程并不需要质子耦和电子转移反应的参与,使氧-氧键形成更为简单。Fe(L)Cl2体系因为O-O键形成的能垒比Fe(TPA)Cl2高了13.3kcal/mol,所以实验中能观测到反应前体高氧化态的Fe(Ⅳ)配合物中间体,但是Fe(L)Cl2的催化性能变弱。我们的理论计算结果解释了实验上Fe(L)Cl2体系能够观测到高价Fe(Ⅳ)中间体这一现象,但对Fe(TPA)Cl2和Fe(L)Cl2二者水氧化催化剂的活性仍然要深入研究。
其他文献
工程项目所在区域气温低，雨水较多，路基填料基本为过湿非湿陷性黄土。黄土颗粒大小介于黏土和粉土之间。湿陷系数小于0．015，为非湿陷性黄土；含水量偏大，平均23％左右；土体压缩性大、压
锁骨骨折固定术的麻醉方法很多,近年来笔者采用颈丛神经阻滞加高位肌间沟臂丛神经阻滞用于锁骨骨折患者行手术治疗,操作简便,易于掌握,损伤小,麻醉阻滞完善等特点,麻醉用药量
筛窦囊肿临床上并非罕见,以手术治疗为主,采用鼻外进路手术治疗损伤较大,现将用鼻内窥镜下手术治疗筛窦囊肿一例报告如下.
目的：整肠生治疗抗生素相关性腹泻的疗效和安全性。方法：对我院2000年至2011年71例抗生素相关性腹泻患者临床资料进行回顾性分析。结果：甲硝唑治疗抗生素相关性腹泻有效率为48．0％，
整体护理是现代护理的一种科学工作模式,护士围绕患者的心理、生理、社会三方面因素去发现患者存在或潜在的健康问题,为患者提供及时的护理,建立健康行为.护理文件是体现护理
作为国家基础设施建设的一个重要组成部分,高速公路建设扮演着尤为重要的角色,对于拉动沿线经济和推动国民经济的发展起着关键的作用.而如何让高速公路充分发挥其作用,在其开
临床上用于膀胱灌注化疗预防术后肿瘤复发的药物有多种,但很多药物分子量小,容易被膀胱粘膜吸收或副作用大,临床上已少用.丝裂霉素C是烷化类细胞抑制剂,具有直接抗肿瘤作用,
目的探讨西沙必利对剖宫产术后胃肠功能恢复的影响.方法:将546例剖宫产术后病人随机分成两组,西沙必利组286例,对照组260例,分别于术后12小时开始口服西沙必利10mg,维生素C10
采用甲基强的松龙常规剂量治疗小儿哮喘30例,显效率93.3%,对照组显效率66.7%,P＜0.01,有显著性差异.结论:本疗法起效迅速、安全.
A题组新编1．（袁保金）在数列{an}中，如果存在非零常数T，使得am＋τ=am对于任意的非零自然数m均成立，那么就称数列{an}为周期数列，其中T为数列{an}的周期．解答下列问题：