含羧基水溶性聚芴的合成与应用研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:laozhoudehua
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本论文以芴和苯为共轭主链,通过Suzuki偶联以及侧链改性制备了四种共轭聚合物:带溴丙基的聚芴PF-b、带巯基乙酸侧链的聚芴PF-1、带巯基乙酸钠侧链的聚芴PF-1Na、带蛋氨酸侧链的聚芴PF-2,考察了这几种聚合物在常用溶剂中的溶解性与荧光性能,以筛选出水溶性能良好的荧光聚合物。并具体研究了PF-1Na的金属离子识别以及其与量子点的结合。本文首先合成了单体2,7-二溴-9,9-二(3-溴丙基)芴。采用乳化剂聚氧乙烯硬脂醇醚(Brij-58)替代传统方法使用的相转移催化剂四丁基溴化铵(TBAB),可大大降低反应温度和缩短反应时间。加入Brij-58 0.01摩尔当量、50%KOH 77摩尔当量时,25℃反应10min,目标产物产率可达到70%。然后通过Suzuki偶联反应合成了化合物PF-b,将PF-b接枝不同的官能团如巯基乙酸、蛋氨酸等改性得到聚合物PF-1,PF-1Na,PF-2。用GPC、红外等对这四聚合物进行了表征。四种聚合物中PF-1Na在水中溶解度较好,达到0.5mg/mL, PF-2不溶于多种溶剂;为考察它们的热稳定性,将PF-b,PF-1,PF-1Na,PF-2进行热重分析,结果表明,相比PF-b,改性后的三种聚芴热稳定性虽略有降低,但是在200℃前热稳定性仍然较好,具备荧光传感材料要求。在不同溶剂中,PF-b,PF-1,PF-1Na,PF-2有着不同的荧光量子产率。其中,PF-b在氯仿中达到71%,PF-1Na在水中达到69%。文献报道与PF-1Na结构相近的带羧酸丙基侧链的聚芴,其荧光量子产率在pH为8.9的缓冲溶液中为59%,低于本论文制备的产品。此外,由于羧酸盐在酸碱溶液中有不同的存在状态,也考察了PF-1Na在不同pH状态下的荧光光谱,结果表明,PF-1Na在碱性水溶液中较酸性时荧光更强,而且两种状态下有不同形状的荧光光谱。羧酸盐和巯基对许多金属离子都有一定络合作用,我们考察了PF-1Na对不同金属离子的荧光响应。结果表明,PF-1Na对不同浓度下的两组三价离子Al3+,Fe3+的选择性响应有不同的灵敏度。在低浓度(1.0×10-5M)下,PF-1Na对Al3+荧光更敏感,而在较高浓度(1.5×10-4M)时,对Fe3+选择性响应更高一些。此外PF-1Na对Hg2+也显示出一定的的荧光选择性。水溶性量子点一般以绿色到红色发光为主,我们进一步考察了PF-1Na与水溶性QDs的结合情况,结果表明,一定量PF-1Na与QDs原位复合,能通过荧光传递促进量子点发光,使量子点的量子产率从10%提高到约40%;一定量PF-1Na与多色的QDs物理结合,两者之间未发现能量传递现象,能通过多色复合调配出白光。有潜在的用于LED的白光发光材料的价值。
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