基于3,3’,4,4’-联苯四甲酸配体构筑的配位聚合物及其性质研究

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利用分子组装原理精心设计和构筑结构新颖的配位聚合物、超分子聚合物是当今化学、材料科学、医学和生物学等领域的前沿研究主流和热点课题。这不仅在于对此类课题的研究有利于获得新颖结构的配位聚合物,更重要的是其可能在光学、电学、磁学、催化、分子识别、离子交换以及气体储存等领域展现出潜在的应用前景。目前研究表明,如何合理选取与调控构筑基元,并运用特定的组装策略构筑目标聚合物是合成的关键,同时也是该领域极具挑战性的研究课题之一。本文采用3,3′,4,4′-联苯四甲酸(H4bptc)作为构筑块,通过水热合成方法得到了九个配合物:{[Cu2(bptc)(4,4’-bipy)(H2O)2]·2H2O}n(1)、{Cu2(bptc)(bpe)(H2O)6}n(2)、{Cu2(bptc)(bpa)(H2O)6}n(3)、[Cu2(bptc)(bpdap)2]·4H2O(4)、{[Zn2(bptc)(4,4’-bipy)(H2O)2]·3H2O}n(5)、{Zn2(bptc)(bpe)(H2O)6}n(6)、{[Mn(H2bptc)(H2O)4]·2bpe}n(7)、{Co2(bptc)(bpe)(H2O)8}n(8)和{Co2(bptc)(bpa)(H2O)8}n(9)。通过X-射线单晶衍射技术对它们的结构进行了表征:在1和4中包含了异手性的螺旋氢键双链,并且在其所形成的一维隧道中都填充有客体水分子;在2、3和6中则存在有金属离子、氧的相互弱作用力,并通过对比6和文献报道的配合物,讨论了实验条件对配合物结构的影响;5是具有二维四方格子结构的配合物,并且客体水分子存在于其晶格中;而7、8和9则都呈现了一维链状结构。在九个配合物中,3,3′,4,4′-联苯四甲酸酸根呈现了六种不同的配位模式;氢键在所合成的配合物中都发挥了重要作用。同时对配合物进行了元素分析、红外光谱、热重分析、紫外光谱、荧光光谱以及粉末衍射等方面的性质研究。
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