【摘 要】
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随着5G无线通信技术及智能电动车技术的高速发展,对半导体器件的研发与制造提出了越来越高的要求。单晶碳化硅(SiC)作为性能优异的第三代半导体材料,在大功率LED照明,航空光学反射镜,汽车电子,5G通讯等领域得到广泛的运用。单晶SiC晶片用于IC衬底时,要求表面超光滑、无划痕缺陷及损伤,表面粗糙度Ra小于0.5 nm(10μm×10μm),才能满足衬底需求。但是,由于单晶SiC硬度高、脆性大及化学性
【基金项目】
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NSFC-广东省联合基金“多场耦合控制磨料状态的新一代光电晶片超光滑平坦化加工理论与关键技术研究”(U1801259); 佛山市科技创新专项资金项目“高端光电基片及高性能陶瓷智能精密加工技术与装备产业化”(No.2018IT100242);
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随着5G无线通信技术及智能电动车技术的高速发展,对半导体器件的研发与制造提出了越来越高的要求。单晶碳化硅(SiC)作为性能优异的第三代半导体材料,在大功率LED照明,航空光学反射镜,汽车电子,5G通讯等领域得到广泛的运用。单晶SiC晶片用于IC衬底时,要求表面超光滑、无划痕缺陷及损伤,表面粗糙度Ra小于0.5 nm(10μm×10μm),才能满足衬底需求。但是,由于单晶SiC硬度高、脆性大及化学性质非常稳定等特性,无论是作为衬底基片还是功率器件,其表面高效全局平坦化加工极其困难,很难在高精度的同时保证高效率,极大地限制了SiC衬底基片及其功率器件的运用及发展。本文提出利用紫外光催化反应(UV+TiO2+H2O2)和芬顿反应(Fenton)都能产生羟基自由基(?OH)的共性,利用其协同作用显著提高?OH浓度,以提高单晶SiC的化学机械抛光(CMP)抛光效率,实现单晶基片高效无损伤超光滑表面平坦化加工,探究单晶SiC紫外光催化-芬顿反应抛光协同作用机理及最佳CMP工艺。首先,通过降解甲基橙的方法定量检测紫外光催化-芬顿反应(UV+TiO2+Fenton)产生?OH的生成速率及浓度并测量了反应溶液的氧化还原电位(ORP值),证明紫外光催化-芬顿反应相较于单一的紫外光催化反应及芬顿反应的反应速率更快,抛光液氧化性能更强。通过检测紫外光催化-芬顿反应作用下单晶SiC的腐蚀电压、抛光摩擦系数及腐蚀后表面元素及形貌的变化,证实了二者复合反应产生的协同作用对单晶SiC表面发生化学反应作用的有效性,并通过抛光实验验证了紫外光催化-芬顿反应抛光单晶SiC材料的可行性。结果表明,紫外光催化-芬顿反应作用下抛光液氧化性更强、SiC表面腐蚀层更厚,抛光材料去除率更大。其次,针对单晶SiC紫外光催化-芬顿抛光反应体系进行了优化,考察了不同芬顿试剂组分、固相芬顿铁催化剂的种类及价态、不同的光照方式、电子捕捉剂种类对紫外光催化-芬顿反应体系抛光单晶SiC的影响。结果表明采用固相芬顿试剂、Fe3O4催化剂,光照抛光垫的光催化方式,H2O2电子捕捉剂组成的紫外光催化-芬顿反应体系能得到较好的抛光效果。再次,探究了单晶SiC紫外光催化-芬顿反应CMP工艺的相关机械作用因素及化学作用因素影响。实验结果表明,纳米金刚石磨料抛光效果优于其它磨料;磨料粒径及抛光压力越大,磨粒压入晶片深度越深,材料去除率增大,但过大会造成划痕,表面粗糙度增大。酸性条件下提高TiO2浓度及光照强度可以增强化学反应作用提高材料去除。单因素实验优化得到的最佳CMP工艺为:200 nm金刚石磨料15 g/L,抛光压力0.04 MPa,TiO2浓度12 g/L,p H值为3,光照强度1000 m W/cm2,对单晶SiC抛光1 h后获得了表面粗糙度Ra 0.249 nm的超光滑表面。最后,针对单晶SiC紫外光催化-芬顿反应抛光的增效材料去除行为,研究了纯机械作用、紫外光催化反应、芬顿反应及二者增效作用对抛光材料去除的贡献占比。通过实验及分析揭示了紫外光催化-芬顿反应抛光单晶SiC增效协同机理,并通过数学关系模型分析了紫外光催化-芬顿反应抛光单晶SiC材料去除影响机制。
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