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本文,以4位取代双三唑配体1,4-二(4H-1,2,4-三唑)苯(btx)、1,3-二(4H-1,2,4-三唑)苯(mbtx)和1,2-二(4H-1,2,4-三唑)乙烷(btre),结合多羧酸配体与过渡金属离子,合成了29个配位聚合物。测试了配位聚合物的结构,并用红外、XRD和热重分析法对其进行了表征。研究了Cu(II)和Co(II)配位聚合物的光催化降解有机染料的催化性能,锌和镉配位聚合物的荧光性质。主要内容如下:一、柔性配体btre和1,2,3-联苯三甲酸(1,2,3-H3btc)构筑了三个配位聚合物{[Cu4(OH)2(btre)(1,2,3-btc)2(H2O)2]·2H2O}n(1),{[Zn4(OH)2(btre)(1,2,3-btc)2(H2O)4]·-4H2O}n(2),{[Cd3(btre)(1,2,3-btc)2(H2O)3]·3H2O}n(3)。1是由[Cu4(μ3-OH)2]构筑的(3,8)-连接的(4·52)3(44·55·612·73·83·9)三维结构。2是由[Zn4(μ3-OH)2]构筑的(3,8)-连接的(42·6)3(46·618·83·10)三维网格。3是由[Cd3(H2O)(COO)4]形成的4-连接的66金刚石结构。1、2和3的不同结构表明金属离子在配位聚合物合成中是关键因素之一。对降解甲基橙,1和2具有良好的光催化活性,3具有一定的光催化活性。二、通过调节水热反应温度、不同铜盐以及配体btre、5-磺酸基间苯二甲酸钠(Na H2sip)与Cu(II)的比例,构筑了四个多核羟基铜配位聚合物{[Cu4(btre)(OH)2(sip)2]·2.5H2O}n(4),{[Cu3(OH)2Cl(btre)(sip)(H2O)2]·1.5H2O}n(5),{[Cu4(OH)2(btre)(sip)2(H2O)4]·H2O}n(6),{[Cu5(OH)4(btre)2(sip)2(H2O)2]·6H2O}n(7)。这种由相同配体组成的四个多核羟基铜配位聚合物未见文献报道。基于[Cu4(μ3-OH)2]和[Cu2(μ2-OH)],4和6分别具有(3,8)-连接的(43)3(46·618·84)和(4,5)-连接的(43·6·72)(43·63·73·8)三维网格。5是由[Cu3(μ2-OH)2]构筑的二维网格。7是由[Cu5(μ2-OH)4]构筑的2D(4,4)网格。异构体btx和mbtx结合1,3,5-均苯三甲酸(H3btc)构筑了两个多核羟基铜配位聚合物{[Cu4(OH)2(mbtx)2(btc)2(H2O)2]·2H2O}n(8)和[Cu2(OH)(btx)0.5(btc)(H2O)2]n(9)。8是[Cu4(μ3-OH)2]构筑的2D网格,9是(3,4,4,4,4)-连接的3D结构。光催化降解MO、Rh B和MB的研究表明,4的光催化效率为MB>Rh B>MO,5、8和9具有广普性催化性能,而6对降解MB有较高选择性。三、btre和反丁烯二酸(H2fum)或顺丁烯二酸(H2mal)与Cu(II)合成三个配位聚合物{[Cu2(btre)Cl(OH-suc)(H2O)]·1.5H2O}n(10),{[Cu2(btre)(OH-suc)Br(H2O)]·1.5H2O}n(11)和{[Cu2(btre)(fum)0.5(OH-suc)(H2O)]·H2O}n(12)(OH-H2suc=2-hydroxysuccinic acid)。10和11都是4-连接的(44·62)二维网格。12是一维链。在这三个铜配位聚合物合成时,fum或mal的双键与水在高温下发生加成反应。10和11对降解MB和MO都具有良好的催化性能。四、刚性配体btx和柔性配体btre与Co(II)在多羧酸调控下合成了6个配位聚合物:{[Co4(btx)(nip)3(OH)2(H2O)3]H2O}n(13),[Co3(btx)(btc)2(H2O)2]n(14),{[Co(btre)(1,2,3-Hbtc)]·H2O}n(15),{[Co3(btre)2(sip)2(H2O)2]·7H2O}n(16),{[Co4(btre)1.5(nip)4(H2O)3]·1.75H2O}n(17),{[Co(btre)(H2O)4]2n·n[Co(btc)2(H2O)4]·4n H2O}(18)。13、14和17分别是7-连接、(3,8)-连接和14-连接的三维结构,拓扑符号分别是34·411·52·64、(43)3(46·614·88)和317·439·522·611·7·8。具有手性结构的15是含有一维孔道的三维结构。16和18分别是(3,4,4,6)-连接的(63)·(42·62·82)·(4·62·83)·(66·89)的二维结构和一维链。催化降解有机染料实验表明,铜配位聚合物的催化效率明显高于钴配位聚合物。五、配体btx、mbtx和btre与Zn(II)在多元羧酸调控下合成了11个配位聚合物。{[Zn2(btx)0.5(1,2-bdc)2(H2O)]H2O}n(19),{[Zn(btx)(1,3-bdc)]·2H2O(DMF)}n(20),{[Zn(btx)(1,4-bdc)]·3H2O}n(21),[Zn(btx)0.5(fum)(H2O)]n(22),[Zn(btx)1.5(1,3-bdac)]n(23),[Zn(btre)(1,2-bdc)]n(24),{[Zn2(btre)(btec)(H2O)2]·4H2O}n(25),{[Zn(H2O)6][Zn2(mbtx)2(btc)2(H2O)3]·3H2O}n(26),{[Zn(mbtx)(1,4-bdc)0.5-(H2O)2]·(1,4-bdc)0.5·4H2O}n(27),{[Zn(mbtx)(1,3-bdc)(H2O)2]·H2O}n(28)和[Zn(mbtx)(mip)]n(29)。19是(3,4,4,4)-连接的2D网格,20、24和29是2D(4,4)网格。21、22和25分别是五重穿插的金刚石结构、由(6.3)网格倾斜穿插而得到的三维网格和三维柱层结构。23、26、27和28是一维链状结构。研究了这其中一些配位聚合物的荧光性质。