间接有机电合成是电有机合成里重要的一个分支,既具有一般电合成反应条件温和、选择性好、副反应少、产率高、洁净无污染等特点,而且具有生产强度大、电极不易受污染等优点,日益受到人们的重视。对甲氧基苯基丙酮是农药、医药,特别是合成降血压药、抗抑郁药物等的重要合成中间体,目前尚没有满意的化学合成方法,而采用电化学方法合成迄今尚未有文献报道。同时,Pb(Ⅳ)-Pb(Ⅱ)电对作为媒质进行有机电合成的报道还很少,刚刚处于起步阶段,具有很大的研究价值和研究潜力。我们采用四醋酸铅为媒质,以茴香脑为原料,电化学方法进行氧化,并水解得到对甲氧基苯基丙酮。由于采用不同的电解槽结构,茴香脑氧化机理不同,产率也有较大差异,因此依据所采用的不同的电解槽结构,本论文主要分为三部分:1、 槽外式氧化茴香脑首次采用了以四醋酸铅为媒质,槽外式方法氧化茴香脑。在阳极室里氧化醋酸铅得到四醋酸铅,然后用四醋酸铅氧化茴香脑得到乙酸酯产物,并水解乙酸酯生成对甲氧基苯基丙酮。在最优条件下进行电解,以Pt电极为工作电极,不锈钢电极为对电极,50℃下,在1:1的醋酸-酸酐溶液中,醋酸钾为支持电解质,醋酸铅为反应底物,电流密度为15mA/cm2;电解后,乙酸酯产物在20%硫酸溶液中,70℃条件下水解,得到产物对甲氧基苯基丙酮,产率最高达到87. 0%。2、 槽内式氧化茴香脑采用循环伏安法、微分脉冲法、计时电量法,首次研究了茴香脑在醋酸中的电化学行为,确定其氧化过程受扩散控制。由于吸附的影响,茴香脑在电极上直接氧化产率低,电流小。加入四醋酸铅为媒质催化,茴香脑在阳极上的直接电解氧化反应和以四醋酸铅为媒质的间接氧化反应同时进行,可以克服上述缺点,从而可以提高产率。减小电流密度和升高温度,有利于提高电解产率。在不同实验条件下,产物对甲氧基苯基丙酮产率介于77. 6-91. 2%。3、 无隔膜电解槽中氧化茴香脑考虑到隔膜的种种固有缺点,采用在醋酸中加入苯的方法,首次实现了一室型电解槽电解制备四醋酸铅。电解温度升高,有利于四醋酸铅在阳极上的生成,但是由于对电极的还原也同时加剧,因此温度升高,较短时间内四醋酸铅浓度较