水溶液中多种微量金属元素的激光诱导击穿光谱动力学研究

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激光诱导击穿光谱技术(Laser-induced breakdown spectroscopy,简称LIBS),是一种新兴的光谱分析方法,相对于传统的光谱检测方法,它不需要对样品进行复杂的预处理,具有实时、快速、在线、遥感、对样品破坏性小、多元素同时分析等独特优点,已广泛应用于众多领域。然而将该技术直接应用于水溶液成分检测时存在灵敏度和精确度不高,并且实验结果往往会受到基体效应的影响等问题,因此液相领域的LIBS技术仍处于发展阶段。针对上述问题,本论文采用液体射流技术,以混合水溶液中Cr、Mn、Pb、Cd、Ca、Al、Co等七种金属元素已选定的分析线为研究对象,优化了关键实验参数,在激光等离子体满足局部热平衡和光学薄条件下,对其动力学特征进行了系统研究,并且从等离子体特性出发,建立了能够克服基体效应的定量分析方法。具体研究内容如下:激光诱导等离子体的形成和演化动力学。从前人的工作中判断出激光脉冲能量、ICCD延时和流速是影响等离子体形成和演化动力学的关键实验参数,根据光谱强度变化趋势和信噪比最大原则,确定了以上三个参数在最优化实验条件下的结果分别为50 mJ、2.0?s和40mL/min。在最优化实验参数条件下,对等离子体的特性进行了深入研究,得到其电子温度为4393 K,电子密度为1.5×10122 cm-3。在此基础上验证了在特定时间窗口下的等离子体是满足局部热平衡和光学薄条件的。随后,利用相同的方法,根据实验测定的各元素发射谱线的积分强度和时间分辨的等离子体成像信息,分别得到了等离子体电子温度、电子密度随激光脉冲能量、ICCD延时、液体样品流速等关键实验参数的变化趋势,这为液相LIBS领域的动力学研究提供了重要的参考价值。建立了一套能够克服基体效应的微量金属元素定量分析方法。从等离子体特性出发,对自由定标法进行了改进,并运用Matlab对其编程。利用已计算出的电子温度、电子密度和相同元素和不同元素相邻级次电离态的粒子密度比值,来确定各元素的绝对浓度。结果显示其实验值与计算值吻合度较好,对样品溶液中含量较大的分析元素,相对误差均小于5%。随后对基体效应方面进行了验证,将Mn、Al看为基体,浓度放大到原来的几十倍,来检测Cr的绝对含量,结果显示两次得到的Cr的含量基本相同,证明该定量分析方法能够克服基体效应,是一种行之有效的无标样液体检测方法,使其应用于工业废水中微量重金属元素的快速、在线分析成为可能。
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