CyMe4-BTBP在离子液体中与镧系元素的配位化学研究

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近20年中,离子液体应用的研究受到了越来越多的关注。离子液体由于其特殊的理化性质成为了乏燃料湿法后处理中可能的稀释剂和萃取剂。同时,离子液体以其离子性和较低的熔点使其存在应用于乏燃料干法后处理的可能性。为了更好的利用离子液体的优良特性,拓展离子液体应用的范围,需要对其基础的化学问题进行研究。本课题主要研究了在离子液中,镧系元素金属离子与CyMe4-BTBP的配位行为及配合物稳定常数。主要通过荧光光谱滴定法、紫外-可见光谱滴定法等技术手段进行研究。以期为离子液体和CyMe4-BTBP用于乏燃料后处理提供基础理论数据。在本文中,作者主要研究了咪唑基阳离子双三氟甲磺酰亚胺阴离子组成的离子液Cnmim[NTf2](n=4,8)中,Eu(III),Sm(III),Ho(III)三种镧系元素离子与CyMe4-BTBP的配位情况。为减少体系中的阴离子种类,分别将三种镧系元素的氧化物转为双三氟甲磺酰亚胺盐,配制成溶液,金属离子的浓度通过EDTA滴定方法标定。荧光光谱滴定采用CyMe4-BTBP的离子液溶液滴定金属盐溶液。并在体系中加入高氯酸钠时探讨了阴离子种类对配位的影响。同时研究了配合物的荧光寿命。紫外光谱滴定,采用金属盐溶液滴定CyMe4-BTBP的离子液。通过对滴定光谱数据的拆分,在Cnmim[NTf2]中镧系元素离子与CyMe4-BTBP形成了1:1和1:2配合物,其中对于Eu(III)来说1:1配合物的荧光比1:2配合物的荧光强,紫外-可见吸收也是1:1配合物的吸光度更强,对于Sm(III),Ho(III)来说紫外-可见吸收也是1:1配合物吸光度强于1:2的配合物。通过对荧光光谱与紫外-吸收光谱滴定数据利用HpySpec软件进行拟合,得到了在两种离子液中,Eu(III),Sm(III),Ho(III)与CyMe4-BTBP配位的平衡稳定常数,以及各自的标准摩尔发射光谱与标准摩尔吸收光谱。
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