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磺化杯芳烃作为杯芳烃主体重要的一类水溶性衍生物,在分子识别与传感,分子组装,晶体工程,模拟酶,催化,医药化学等方面引起了科学家的广泛关注。磺化杯芳烃三维的富电子空腔能够包结无机阳离子,有机阳离子,中性有机分子,染料分子及生物相关分子等,尤其对有机阳离子表现出了高选择性的强键合能力。鉴于此,我们选择研究了磺化杯芳烃与胆碱类客体的超分子体系,合成了几种磺化杯芳烃主体,考察了它们与胆碱客体的键合行为和热力学起源,并在此基础上成功构筑了以桥联磺化杯[4]芳烃为主体,软木酰胆碱为客体的酶响应动态聚轮烷。论文的具体内容如下:
1.简要介绍了超分子化学及杯芳烃化学的概况,系统阐述了磺化杯芳烃的超分子化学,论述了磺化杯芳烃在水相中对有机阳离子的分子识别以及基于磺化杯芳烃构筑的刺激响应性的超分子聚合物。
2.合成了磺化杯[4]芳烃(SC4A)、磺化杯[5]芳烃(SC5A)、苄位磺化杯[4]芳烃(SMC4A)、苄位磺化杯[5]芳烃(SMC5A),通过核磁波谱、等温量热滴定等手段研究了SC4A、SC5A、SMC4A和SMC5A主体与胆碱(Ch)客体的键合模式及热力学起源。
3.合成了单乙基桥联的磺化杯[4]芳烃(bisSC4A)和软木酰胆碱(DiCh),利用bisSC4A主体与DiCh客体成功构筑了二元超分子聚合物,并在此基础上引入α-环糊精(α-CD),构筑了三元动态聚轮烷,采用1H NMR、ITC、DLS、AFM、和TEM等手段对上述组装体进行组成和形貌的表征,讨论了客体桥链的刚性对构筑超分子聚合物的影响,同时利用DiCh客体的酶响应位点研究了其酶控解聚的性质。