碘介导的氧化环化反应构建六元氮杂环的研究

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六元氮杂环在自然界中分布广泛,在化学,生物,材料,医药等方面都有重要的应用,因此,长久以来,六元氮杂环骨架的构建和结构修饰一直是科学家们所关注的热点。随着经济社会的发展,环境问题日益凸显,如何开发出反应条件绿色,步骤和原子经济性高的合成方法,并且能够利用自然界中丰富的胺类物质转化为六元氮杂环逐渐引起了科研工作者们的重视。为了达到这样的目的,近年来许多无金属催化的方法被开发出来,而其中碘试剂具有来源丰富,催化性能独特以及易处理等特性,被越来越广泛的使用。本论文研究结合我们课题组长久以来在构建含氮杂环骨架方面的工作基础,作者提出在碘催化氧化条件下,通过环化反应来构建六元含氮杂环。本论文主要包含以下两方面的研究内容:(一)碘单质介导的氧化环化反应构建碘代吲哚并喹啉的研究本章我们介绍了一种单质碘同时做反应物和催化剂,与2-氨基苄醇,吲哚直接环化构建了碘代吲哚并喹啉的合成方法。在O2/DMSO体系下,通过温和的氧化作用,实现单质碘的循环再生,从而大大提高了反应效率。所开发的反应具有底物兼容性高,区域选择性好,步骤和原子经济性高且无需使用任何金属催化剂的优点。该合成方法为进一步制备具有结构多样性的吲哚喹啉骨架提供了可能性。(二)碘介导的三组分氧化环化反应合成吩噻嗪衍生物的研究本章我们介绍了一种由碘介导的仲胺,环己酮和单质硫的三组分氧化环化反应,可制备各种吩噻嗪类衍生物。该方法通过一步反应即可形成多个化学键,具有步骤和原子经济性高,原料简单易得,催化体系高效,底物和官能团兼容性良好等优点。该方案能够构建具有结构新颖性的和多样性的吩噻嗪类化合物,为其进一步应用提供了重要基础。简而言之,本论文研究工作通过碘介导的氧化环化策略,在一步反应中高效地实现了C–C键,C–N键或者C–S键的构建,为制备碘代吲哚并喹啉和吩噻嗪类多环化合物提供了有效的合成方法,丰富了碘介导的氧化环化反应的有机合成方法学内涵,给六元氮杂环骨架的构建提供了新的合成思路。
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