离子液体基碳化钼的制备及其催化CO2加氢反应研究

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CO2加氢制甲醇是其化学利用的有效途径之一。在催化CO2加氢反应的众多催化剂中,β-Mo2C由于具有抗中毒、抗高温、催化活性高等优点受到人们的广泛关注。然而,在CO2加氢制甲醇的连续式反应中,β-Mo2C催化剂对应的CH3OH选择性较低。因此,如何在保持β-Mo2C较好的催化活性前提下提高甲醇的选择性仍是一个挑战。采用质子型离子液体苯甲酸盐和磷钼酸盐的混合盐为前驱体,改变前驱体的种类、组成和n(C)/n(Mo),制备N、P掺杂型C@Mo2C催化剂。催化剂中掺杂的N、P杂原子作为碱性位,提高了 CO2的吸附量,抑制了 CH4的生成。在优化的反应工艺条件下,N,P-dC@Mo2C-MA-2-35表现出最优的催化性能,在连续反应110 h内催化活性稳定,此时,CO2的转化率为12.0%,甲醇的选择性为57.5%。采用质子型离子液体对甲苯磺酸盐和钼酸铵形成的混合盐为前驱体,制得N、S掺杂型C@Mo2C催化剂。考察了前驱体种类、碳化温度和n(C)/n(Mo)对催化剂结构及催化性能的影响。其中,表面具有高含量碱性位(吡啶型N、S-C键)和最高(MoⅣ+Moδ)/Mototal值的N,S-dC@Mo2C-CI-35-800在优化的工艺条件下连续反应110 h催化性能稳定,此时,C02的转化率为16.2%,甲醇的选择性为91.0%。以质子型离子液体对甲苯磺酸盐和磷钼酸盐的混合盐为前驱体,制备了 N、P、S掺杂型C@Mo2C催化剂,考察前驱体种类、碳化温度和nn(C)/n(Mo)对催化剂结构及催化性能的影响。其中,N,P,S-dC@Mo2C-BI-25-800具有高分散的Mo2C纳米晶、高比例的MoⅣ与Moδ物种和高含量碱性位(吡啶型N、S-C键),这有利于甲醇的生成。同时,N、P、S掺杂的碳基质能够裂解H2为活性氢物种,并促使其溢流到吸附态的CO2,促进甲醇的生成。在优化的工艺条件下,N,P,S-dC@Mo2C-BI-25-800在1101h内催化性能稳定,此时,CO2的转化率为19.1%,甲醇的选择性为91.0%。
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