酶促高酸价米糠油制备甘一酯和甘二酯油脂

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本文以高酸价米糠油为原料,在无溶剂及溶剂体系下分别进行了酶法制备甘一酯的研究;以自制甘一酯为原料,溶剂体系下酶法制备甘二酯油脂,并对甘一酯的结晶动力学进行了研究。脂肪酶催化高酸价米糠油(酸价28.45mgKOH/g)制备甘一酯,整个体系以油脂甘油解反应为主,游离脂肪酸酯化与甘油解反应同时发生,但是酯化反应更快于甘油解。通过单因素实验和正交实验,得出了制取甘一酯的最佳工艺条件。无溶剂体系下①Lipozyme435:在底物物质的量比1:3、加酶量5%(占油脂质量百分比)、反应时间8h、反应温度80℃的条件下,甘一酯的产率21.39%。②Lipozyme TL IM:在底物物质的量比1:1、反应时间9h、反应温度40℃、加酶量14%(占油脂质量百分比),甘一酯的产率11.51%。③Lipozyme TL IM酶与435酶联合:底物物质的量比1:3、反应时间7h、反应温度80℃,TL IM/435酶比例3:2(酶总量为油脂质量的6%);甘一酯的产率19.71%。在加酶量相同情况下,Lipozyme TL IM酶与435酶联合催化高酸价米糠油制备甘一酯的反应,与单独使用435酶(第2.3节最佳单因素时MG产率19.38%)相比,甘一酯产率相差很小,说明了在催化高酸价米糠油制备甘一酯的研究中,两种酶联合产生的是协同效应,且大大降低了生产成本。溶剂体系下,Lipozyme435酶:底物物质的量比1:6、油脂:叔丁醇1:2(m/v)、加酶量7%(占油脂质量百分比)、反应时间6h、反应温度50℃,甘一酯的产率66.82%。分子蒸馏后甘一酯的纯度高达98.56%。溶剂体系下,通过单因素实验和响应面设计,得到Lipozyme RM IM催化甘一酯制备甘二酯的最佳工艺条件:反应时间4h,正己烷:甘一酯5:1(v/m),反应温度52℃,加酶量14.7%(占甘一酯质量百分比),甘二酯的最大产率74.08%。分子蒸馏后甘二酯含量87.03%,甘三酯11.99%,满足甘二酯油脂要求。用差式扫描量热仪(DSC)对甘一酯进行了非等温结晶动力学研究,结果表明甘一酯的结晶放热峰为双峰,随着降温速率的减慢,结晶所用的时间变长,结晶峰向高温移动,高温结晶峰的结晶量减少,低温结晶峰的结晶量增加,而结晶总量是增加的。并用Takhor方程和Kissinger方程得到了甘一酯的非等温结晶活化能,高温结晶的活化能分别为-246.74kJ/mol和-251.64kJ/mol;低温结晶活化能分别为-99.30kJ/mol和-103.63kJ/mol。且用莫志深法对甘一酯的结晶动力学机理进行了研究,得到高温峰a值为1.43-1.90,F(T)值为0.77-1.28;低温峰a值为1.20-1.50,F(T)值为1.12-1.60。
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