新型多齿含氮过渡金属络合物的合成及其配位化学研究

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烯烃聚合催化剂在当代工业中具有很重要的意义,直接影响着一个国家的生活水平和科技实力,开发性能良好的聚烯烃催化剂是科研工作者一直努力的方向。本文设计了新型双咪唑类配体2,6-双(2,2′-二甲基-1,1′-二氢咪唑)吡啶1a和2,2′-(1,4-二甲基苯-1′,1″-二基)双苯并咪唑lb的合成,但配体1a在合成中遇到了困难而失败。用1b合成的钛锆化合物因其在甲苯等溶剂中溶解性不太理想而产率很低。为了增加溶解性,我们尝试了配体络合BCF(5a)使其在甲苯中溶解,再与钛锆化合物反应,但产物遇到了相同的溶解性问题(可能生成了配位聚合物)使得核磁等的检测失败。金属有机配位聚合物由于其独特的结构而表现出新颖的功能性质例如离子交换、气体储存、分离、主客体化学、光学、磁性、催化剂、荧光性等方面最近几十年引起了广泛的关注,因此关于金属有机聚合物的设计和合成是配位化学研究的热点课题之一。苯并咪唑类配体由于具有刚性和生物活性,作为多齿配体具有较强的配位能力与金属离子形成配合物。所以本文以2,2’-(1,4-二甲基苯-1′,1″-二基)双苯并咪唑lb为配体,和Fe、Co、Ni、Zn、Cd、Mn、Cu等金属的盐溶液反应合成了链状聚合物[Co(PBBs)C12(H2O)1/3(DMF)2]n(6a)和[Cd(PBBs)C12(H20)o.5(DMF)2]n(6b),化合物6c、6d、6e、6f、6g和6h由于晶体的衍射点较弱使得晶体数据的收集和解析失败,没有获得相应的晶体结构。另外还得到了三维金属有机聚合物[Co2(HCOO)2(OH2)2]n(6a’)。并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和X-射线单晶衍射等方法对6a和6b进行了表征,进一步研究了化合物的晶体结构、荧光性质、热稳定性和磁性质。
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