由于有机无机杂化钙钛矿具有合适的带隙、载流子扩散长度较长、陷阱密度较低等优良的光电特性,目前已成为光电探测、发光二极管、太阳能电池等领域的研究热点。其中,钙钛矿太阳能电池以其光伏性能的快速提升引发研究热潮,它的认证光电转换效率已达到25.2%,被认为是最具有前途的光伏技术之一,而高质量的钙钛矿层是其卓越光电性能的关键。气相辅助溶液法（VASP）被证明是制造高性能钙钛矿太阳能器件最有效的方法之一,然而这种方法制备的钙钛矿层底部通常会产生残留的碘化铅（PbI₂）影响器件性能。基于此,本论文首先对气相辅助溶液法的制备工艺进行优化,同时通过气相处理装置制备二维-三维（2D-3D）异质结钙钛矿太阳能器件,并探究正丁胺（BA）的分子占据作用在PbI₂层形貌调控以及消除残余PbI₂方面的作用。本文的工作分为以下三个方面:（1）探究PbI₂薄膜的制备方法对钙钛矿器件性能的影响,优化PbI₂层制备工艺,同时对空穴传输层（HTL）中spiro-OMe TAD和Li盐的乙腈溶液（Li-TFSI）的配比进行优化,改善气相辅助溶液法的基本工艺,器件最佳光电转换效率达到14.67%。（2）通过优化气相处理装置,利用正丁胺饱和蒸气对三维（3D）钙钛矿薄膜进行气相处理,在3D钙钛矿表面覆盖一层二维（2D）钙钛矿薄层,制备出2D-3D异质结钙钛矿薄膜,2D钙钛矿薄层改善了钙钛矿层和空穴传输层的接触界面,促进载流子的输运,将器件光电转换效率提高至16.01%。（3）针对钙钛矿薄膜中常残留未反应完全的PbI₂的问题,通过正丁胺气相处理PbI₂层,在分子占据作用下形成中间体,使PbI₂的形貌和钙钛矿的结晶过程得到有效调控,加快PbI₂向钙钛矿的完全转化,从而消除残余的PbI₂,促进钙钛矿晶粒的生长,器件的最佳光电转换效率达到17.63%。