联烯是具有1,2-二烯官能团的累积烯烃。联烯末端碳上连有的其它取代基,可以影响联烯的电子云密度和立体选择性,增加反应中心,调控反应位点。联烯末端碳上连有膦氧基团时,可以得到膦酸酯(膦氧)联烯。膦氧基团的引入可以有效调控有机化合物的化学、生物学、医学和材料学功能,构建潜在生物活性的天然或合成化合物,在有机转化中具有广泛的研究前景。因此发展简单高效的膦氧联烯合成方法显得尤为重要。我们课题组已经研究了一些四取代膦氧联烯芳基醚的反应,接下来需要发展三取代膦氧联烯的合成及一些反应。本论文围绕三取代膦氧联烯的合成及其在无金属条件下的一些应用开展。分为以下三部分:1、三取代膦氧联烯的合成在各种取代的联烯中,三取代联烯的合成方法不多,且这些方法都有一定的局限性,催化剂成本较高,反应条件苛刻,反应步骤多,有的还需要用到有毒试剂,与绿色化学理念相悖。因此研究三取代膦氧联烯的合成方法有着重要意义。本论文研究在三氟甲烷磺酸铜的催化下,含有不同取代基的三取代膦氧联烯芳基醚的合成方法。由2,6-二甲基苯酚出发,先合成相应炔醚。炔醚与不同的醛反应合成相应的炔醇,在三氟甲烷磺酸铜的催化下,炔醇与二苯基膦氧反应,合成带有不同取代基团的三取代膦氧联烯芳基醚。该反应产率良好。2、膦氧取代烯炔的合成共轭烯炔是一种有价值的结构,在生物活性分子和功能材料中广泛存在,其合成大多需要经历繁琐的反应步骤和复杂的反应体系,离不开金属催化剂及各种添加剂。本论文研究单组分三取代膦氧联烯芳基醚在碱的作用下合成膦氧取代烯炔的方法。各种取代基的三取代膦氧联烯芳基醚底物均可在碱的作用下反应,显示出广泛的底物多样性和官能团耐受性,得到良好收率的产物。3、芳基膦氧取代联烯与环状1,3-二酮的[4+1]环化反应螺环结构分子骨架广泛存在于诸多具有生物活性的药物分子和天然产物中,是多种优秀手性配体的核心骨架,其合成方法常由复杂的多步合成或使用昂贵的过渡金属催化剂。本论文研究芳基膦氧三取代联烯与环状1,3-二酮的[4+1]环化反应,在无金属条件下绿色、高效的合成螺环化合物。合成出的产物通过核磁表征,单晶等手段确定了结构,证明了该方法的可行性,并进行了一部分条件筛选,并提出可能的反应机理:1,3-二酮的酮羰基的核心碳原子依次发生芳醚位置的亲核取代反应和联烯末端的亲核加成反应形成螺环骨架。