论文部分内容阅读
壁式喷嘴活度阶梯法是探索离子选择电极(ISEs)响应机理的一个重要手段,因为它能准确纪录ISEs的响应时间曲线E(t)。本论文涉及三方面的研究内容: 用活度阶梯法研究了沉淀基离子选择电极(LaF3、AgBr、AgI)对主要离子的瞬时响应,计算了瞬时电位变化过程中离子水合吉氏自由能ΔGh(X-)的变化,发现|ΔGh(X-)|越小正活度阶梯瞬时电位跃迁越快,而负活度阶梯瞬时电位变化越慢;在平衡电位时ΔGh(X-)=ΔGho(X-),所推导的公式变为常见的Nemst公式。证明沉淀基离子选择电极电位决定于电极表面反应速度及其所产生的脱水离子的浓度而不是决定于离子的扩散。 用活度阶梯法研究了沉淀基离子选择电极(ISEs)对干扰离子活度阶梯响应双峰瞬时信号的机理。认为主要离子和干扰离子同时在电极表面脱水接着发生气态离子交换反应,将干扰离子水合自由能-ΔGh(Y-)和主要离子的-ΔGh(x-)分别看作正负活度阶梯电极表面反应的活化能,推导出电极瞬时响应通式。在正活度阶梯平衡电位Ee时ΔGh(Y-)=ΔGho(X-),所推导的瞬时电位公式变为Nicolsky公式;在负活度阶梯平衡电位E1时ΔGh(X-)=ΔGh(X-),公式变为Nemst公式。这些结果证明所提出的机理是合理的。 探讨了活度阶梯法用于分析测定的可能性。用LaF3电极成功的测定了自来水和矿泉水中氟的含量,证明活度阶梯法比惯例电位法灵敏度和准确度更高而且消耗试液更少。