氮杂环丙醇手性配体的合成及其在不对称催化反应中的应用

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本文研究了以L-丝氨酸为原料合成一系列氮杂环丙醇手性配体,并考察了在催化量配体的存在下,对不对称Henry反应和不对称芳基化反应中的催化活性和不对称诱导效果。一、氮杂环丙醇手性配体的设计与合成以便宜易得的L-丝氨酸为原料,经酯化、缩合、还原氨化、关环,再与格氏试剂反应生成一系列的氮杂环丙醇手性配体6a-e,10a-b,14a-b。共合成了16个新的手性化合物,并通过IR、1H NMR、13C NMR和HRMS等手段对其结构进行了鉴定。二、氮杂环丙醇手性配体在不对称Henry反应中的应用以硝基甲烷对苯甲醛的不对称加成反应为模版,在手性配体6a存在下,通过对溶剂、配体用量、反应温度和添加剂等条件的筛选来确定反应的最佳条件。然后考察了所有配体的催化效果。确定了最佳的配体以后,在最佳的反应条件下,考察了6a对不同取代的苯甲醛的催化活性,实验证明,都可以取到较好的产率和对映选择性。三、氮杂环丙醇手性配体在不对称芳基化反应中的应用以对甲基苯硼酸对苯甲醛的不对称芳基化反应为例,研究了手性配体6a和15的不对称催化效果,通过对配体用量、反应温度以及锌盐的筛选,确定了该反应的最佳催化条件。实验表明,手性配体15的催化效果比6a略好,因此,我们在最佳的反应条件下,考察了配体15对不同取代的芳香醛的催化效果,反应最好取得97.2%的产率和95.3%的Ee值。
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