三元层状氮化物Ti2AlN材料的合成及性能研究

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作为一类十分重要的新型陶瓷材料,三元层状化合物一直被材料研究工作者所关注。通式为Mn+1AXn(MAX)的这类三元层状化合物的结构相似,其中M为早期的过渡金属,A表示的是同一族的元素(绝大多的情况为ⅢA和ⅣA族),而X是C或N。在这类化合物中,过渡金属的碳化物或氮化物层的密排面和纯A组元素层交叉存在。在M2AX相中,每三层就有一层纯A组元素层。代表化合物有Ti2AlN和Ti2AlC。Ti2AlN的晶体结构为六方晶系,空间群为P63/mmc(这为MAX系所共有),既具有金属的性能,在常温下,有很好的导热性能和导电性能,有较低的维氏显微硬度和较高的弹性模量和剪切模量,像金属一样可进行机械加工,并在较高温下具有塑性,同时它又具有陶瓷的性能,有较高的屈服强度、高熔点、高热稳定性和良好的抗氧化性能。虽然同时作为M2AX相(又称为H相)中典型代表化合物,但是由于Ti2AlN所处的Ti-Al-N系的化合物较多,有Ti2AlN、Ti3Al2N2、Ti3AlN2和Ti4AlN3等之多,生成的Ti2AlN伴随有大量附产物,难以做到可控合成,同时但由于合成技术的限制,一直没有得到理想的结果。所以和Ti2AlC相比,有关Ti2AlN的研究少之又少。到目前为止,已报道的有关Ti2AlN制备的方法均采用热等静压的方法,但是合成时间长,成本相对其他同类材料高。因此本文探索性地研究了Ti2AlN的制备,得到了高纯度块体Ti2AlN的简便方法。同时对制备材料的微观结构,力、电、热性能,以及高温氧化性能进行了研究。30MPa压力,Ar保护气氛下,热压摩尔比为n(TiN):n(Ti):n(Al)=1.0:1.0:1.0的混合粉末可以得到单质致密的Ti2AlN块体材料。同时,以相同的摩尔比的混合粉末用SPS设备可以得到更致密的单质Ti2AlN块体材料。同时对不同温度的产物的XRD图的相成分分析,知道Ti-Al-TiN系统的反应大致可分为两个阶段:热压温度在900℃之前,Ti和Al的反应生成TiAl金属间化合物;烧结温度达到900℃以后,TiAl金属间化合物和TiN反应合成Ti2AlN材料。通过保温阶段,三元Ti2AlN长成层状多晶结构,同时材料致密化。在第四章中,研究了Ti2AlN材料的部分力学性能、电性能以及常温下在酸和稀氢氧化钠溶液中的腐蚀行为。晶粒尺寸为10~15μm的Ti2AlN材料的弯曲强度,断裂韧性和Vickers硬度分别为300MPa,4.5MPa·m1/2,4.0GPa。低硬度和抗破坏能力保证了陶瓷中很少见的可加工性。同时Ti2AlN材料具有良好的导电性能,在25℃时的电导率为3.2×106S·m-1。电阻率随温度的升高而变大,具有典型的金属导体特征,其抗酸腐蚀能力与同类的Ti3SiC2材料差别不大。在第五章中,通过氧化增重实验(TGA),X射线衍射(XRD),扫描电镜(SEM)和能谱分析(EDS)对制备材料的高温氧化行为进行了研究。Ti2AlN在800~1000℃的空气中恒温氧化20h和在800~1000℃空气中循环氧化30次都符合抛物线规律。计算的氧化活化能为614.93kJ/mol。氧化试样中的制备缺陷和杂质相TiN使氧化增重上升。氧化试样表面形成的由α-Al2O3和TiO2的氧化膜是材料具有优异的抗高温氧化性能。总的说来,氧化过程由Al3+,Ti4+的向外扩散和O2-的向内扩散组成。Al3+和Ti4+的快速扩散,会使氧化层与基体交界处形成由气孔,裂纹等组成的缺陷层。这种缺陷层通常会阻碍Ti4+和Al3+向外扩散,但不能阻止O2-向内扩散。这种氧化行为使试样表面可形成连续的α-Al2O3和TiO2
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