石灰石活性和塔内流场对湿法烟气脱硫效率的影响研究

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随着经济和社会的发展,燃煤造成的SO2及NOx污染日益严重。在目前的烟气脱硫工艺中,石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺由于具有技术成熟、运行可靠、脱硫效率高、吸收剂来源丰富、价格低廉等优点,获得了广泛的应用。在石灰石-石膏湿法烟气脱硫系统中,作为吸收剂的石灰石的活性以及脱硫塔内的流场分布对SO2的吸收有着重要影响。针对国外烟气脱硫工艺在中国运行过程中出现的问题,以提高脱硫效率和系统运行的经济性以及实现以湿法烟气脱硫工艺为基础的多种污染物同时脱除为目的,本文对石灰石的活性、脱硫塔内气液传质的优化以及石灰石浆液吸收NO2的机理进行了研究。通过定pH值滴定法考察了pH值、温度、粒径分布、石膏、飞灰、Al3+、F、NO3-等因素对石灰石溶解过程的影响。较低的pH值、较高的反应温度和较小的石灰石粒径分布有利于石灰石的溶解;石膏、飞灰对石灰石的溶解有轻微的抑制作用;Al3+与F-形成的络合物则会严重抑制石灰石的溶解。为考察石灰石成分对其脱硫能力的影响,测试了42种不同产地的石灰石样品的脱硫能力;系统分析了石灰石的化学成分,包括CaO、MgO、Fe2O3、Al2O3、SiO2、烧失量等对其脱硫能力的影响。结果表明:CaO和MgO含量是影响石灰石脱硫能力的关键因素;SiO2和Fe2O3含量对石灰石的脱硫能力也有一定影响。此外,XRD结果表明,石灰石脱硫能力与方解石的结晶程度密切相关,白云石相的存在会严重抑制石灰石的溶解。为考察石灰石的品质对SO2吸收的影响,基于气体吸收的双膜理论,建立了通过石灰石品质和粒径分布来预测喷淋塔脱硫性能的数学模型,并进行了相应的试验研究。该模型中,石灰石种类的不同对SO2吸收的影响通过石灰石溶解的表面反应速率常数来解释;对于同种石灰石来说,粒径分布越小,比表面积越大,溶解越快,越有利于SO2的吸收。通过安装气液传质强化构件,对湿法烟气脱硫喷淋塔内的气液传质进行了优化试验研究及CFD模拟。结果表明,气液传质强化构件能够防止烟气沿塔壁逃逸,整流气相流场,强化气液两相在吸收区的混合,有利于SO2的吸收。通流截面一定时,喷淋区压降和脱硫效率随构件与水平面夹角的增大而增大;构件与水平面夹角一定时,喷淋区压降和脱硫效率随通流截面的增大而减小。利用双搅拌釜反应器研究了NO2在石灰石浆液中的吸收过程;考察了各种因素如石灰石浆液浓度、反应温度、石灰石颗粒的粒径分布、搅拌速率、NO2入口浓度及烟气中的含氧量等因素对NO2吸收速率的影响。结果表明,在NO2的吸收过程中,石灰石的溶解具有重要影响。NO2的吸收速率随着搅拌速率、NO2入口浓度和烟气中含氧量的升高而升高,而且较低的反应温度有利于NO2的吸收。在喷淋塔内,NO2脱除效率随烟气停留时间的延长而升高。
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