无溶剂法合成分子梭哑铃型化合物研究

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环境保护已经成为人类面临的重要问题,绿色化学是目前研究的热点领域。本文综述了绿色合成的原理,以及实现绿色合成的方法技术等。传统的有机化学一般都是采用溶剂法合成,一些有毒的溶剂的挥发都将导致环境的污染。新兴起的无溶剂有机合成是解决环境污染的一个重要的方法。本文总结了近年来的无溶剂反应的一些新的进展和典型的反应类型,指出了这些无溶剂反应在有机合成中的优点和应用前景等。由于固相反应的特征,多数固相有机反应表现出较溶液中更高的反应效率和更好的选择性。分子梭是当前有机化学研究的前沿领域,它由一个或多个大环组分和哑铃型组分组成,文章给出了组成分子梭的大环的常见类型。哑铃型化合物是构筑轮烷和分子梭的关键砌块,目前文献报道的哑铃型化合物合成中的成盐步骤一般是以无水乙腈作溶剂,需要加热回流数天,而且产率很低,同时有副产物产生,产物的分离、纯化困难。鉴于这些,本文提出了哑铃型化合物的一种新的合成方法:无溶剂合成法。这种合成哑铃型化合物的方法,所需时间短,产率高,分离纯化简单,是一种绿色的合成方法。本论文设计通过固态熔融法合成以4, 4′–联吡啶桥连的一类哑铃型化合物、以对二苄基桥连的一类哑铃型化合物;设计通过固相研磨法合成了以2, 2′–联吡啶桥连的一类哑铃型化合物。这三类反应均使4, 4′–联吡啶成盐,形成一个或多个贫电子的识别位点,为分子梭的组装作好了基础。在前两类化合物成盐的每一步中都采用固态熔融的方法,在最后一类中采用固相研磨法。结果表明反应时间比传统的溶剂合成法大大缩短,产物纯化过程简单,产物的收率大大提高。本论文的工作为哑铃型化合物的合成提供了一条高效、快速的途径。实验中合成的中间体和目标分子经1HNMR、13CNMR、质谱得到确认。
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