论文部分内容阅读
环保要求的提高对清洁燃料的生产提出了越来越高的质量指标要求,即最大限度地降低油品中硫、氮和芳烃含量。加氢精制技术是解决这一问题最有效、最直接的手段,其中催化新材料的开发是提升现有加氢工艺技术水平的关键。过渡金属氮化物作为一类新材料在催化领域受到了国内外的广泛关注。过渡金属氮化物具有类似Pt族金属的性质,表现出了良好的加氢活性,具有潜在的应用前景。
本论文采用程序升温还原表面钝化的方法制备了非负载和负载型金属氮化物,基于氮化物的晶体结构和比表面性质,优化了制备条件。XRD表征结果表明,制备的非负载和负载型氮化钼及氮化镍钼的晶型分别为Y-Mo2N和Ni2Mo3N。
氮化钼表面Mo离子存在Mo6+、Mo4+、Mo8+三种价态。氧化铝与氮化钼之间的强相互作用,使得负载型氮化钼中低价态Mo离子易于向高价态转变;镍组分的加入,削弱了氧化铝与氮化钼之间的相互作用,高价态Mo离子减少,低价态Mo离子增多。H2-TPR表征结果表明:低温还原区(≤500℃)的峰为氮化钼表面钝化层的还原峰;高温还原区(≥700℃)的峰为体相氮化钼的还原峰;镍的加入,阻碍了氮化过程中氮化钼的团聚,降低了还原温度。
非负载型和氧化铝负载的氮化钼的加氢脱硫性能很好,但加氢脱芳性能较差;非负载型和氧化铝负载的氮化镍钼的加氢脱硫和脱芳性能都很高,镍的加入,提高了催化剂的加氢脱芳性能;氧化铝负载的氮化镍钼催化剂具有很高的加氢脱硫稳定性,但是加氢脱芳稳定性能很差,原料中硫的存在,加快了催化剂加氢脱芳性能的失活。