掺杂Bi2O3光催化剂的制备、表征及其可见光催化性能

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光催化作为一种高级氧化新技术,因其具有反应条件温和、过程清洁等特点,在水处理领域具有广阔的应用前景。在众多的半导体光催化剂中,Bi2O3的禁带宽度为2.85eV,在可见光区域有一定的吸收,是一种新型的可见光响应型光催化材料。为进一步拓展Bi2O3的可见光响应范围和强度,抑制光生电子和空穴的复合,对其进行掺杂改性是有效的途径。本文在总结Bi2O3掺杂改性研究进展的基础上,开展了以下几方面的研究工作。1.采用浸渍法制备了Sn掺杂Bi2O3光催化剂,通过X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、X射线荧光光谱(XRF)、扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、光致发光光谱(PL)等分析测试手段,对样品的晶体结构和光谱特征等进行了表征,并以水溶液中2,4-二氯苯酚的降解为探针反应,考察了样品的可见光催化活性。结果表明:掺杂Sn后,Bi2O3的可见光催化活性得到了显著的提高,掺杂量和煅烧温度对可见光催化活性有较大的影响,最佳掺杂量为2%(与Bi的摩尔比),最佳煅烧温度为500℃。以此样品作催化剂,320min对2,4-二氯苯酚的降解率可达80.8%。表征结果证实,掺杂适量的Sn,可有效抑制Bi2O3由四方相(β-Bi2O3)向单斜相(α-Bi2O3)转变,促进了样品中β-Bi2O3在室温下稳定存在,并使掺杂后Bi2O3的禁带宽度减小,对可见光的吸收范围和强度增大,光生电子和空穴的复合几率减小,从而提高了Bi2O3的可见光催化活性。2.采用浸渍法制备了La掺杂Bi2O3光催化剂,研究了La掺杂量和煅烧温度对样品可见光催化活性的影响。结果表明:La掺杂量为3%(与Bi的摩尔比),煅烧温度为500℃制得的样品,可见光催化活性最好,320min对2,4-二氯苯酚的降解率可达84.6%。表征结果表明,掺入的La取代了Bi2O3晶格中部分Bi,形成了Bi–O–La键,并生成了镧铋复合氧化物(La0.176Bi0.824O1.5)。掺杂适量的La,可有效抑制Bi2O3由四方相(β-Bi2O3)向单斜相(α-Bi2O3)转变,使最终在室温下得到含β-Bi2O3的催化剂样品。La掺杂使Bi2O3对可见光的吸收程度增强,吸收带边明显红移,有效抑制了光生电子和空穴的复合,从而提高了有效的光量子产率。3.采用沉淀法制备了N掺杂Bi2O3光催化剂。结果表明:未掺杂Bi2O3为单斜相α-Bi2O3,N掺杂Bi2O3则为四方相β-Bi2O3和Bi5O7NO3组成的混晶;掺入的N取代了Bi2O3晶格中部分O,形成了Bi–N键而稳定存在;N掺杂可使Bi2O3的禁带宽度变窄,增强对可见光的吸收利用率,减小光生电子和空穴的复合几率。当N与Bi的摩尔比为0.5时,制得的N-Bi2O3具有最佳的可见光催化活性,320min对2,4-二氯苯酚的降解率可达75.3%。在N掺杂Bi2O3光催化降解2,4-二氯苯酚的影响因素试验中,考察了溶液初始浓度和降解速率的关系,由此探讨了2,4-二氯苯酚光催化降解反应的动力学特征。结果表明,N掺杂Bi2O3对2,4-二氯苯酚的可见光降解符合Langmuir-Hinshelwood动力学速率模型,并且能较好地实现2,4-二氯苯酚的深度矿化和脱氯。
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