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过渡金属配合物发光性质的量子理论研究不仅对无机新型光学材料的探索和设计具有重要指导意义,而且本身就是极其重要的理论课题。本文采用理论方法对一系列平面四配位d8过渡金属配合物进行了研究,主要成果如下: 1.用DFT理论和CIS方法研究了四种环金属Au(???)配合物的结构和光谱性质。结果表明,配合物在基态的几何结构与实验值符合的很好,在配合物的基态前线分子轨道中,金属的原子轨道成分很小,因此d?d态非辐射跃迁不能发生。随着吡啶基的位置和数量的变化,吡啶基的接受电子能力按照1<2<4<3的顺序增强,HOMO–LUMO能隙相应的降低。配合物的最低能吸收和发射波长按照1<2<4<3的顺序红移。2.研究了三个炔基Pt0配合物的几何结构和光谱。计算结果显示,最低能的吸收都是具有MLCT和ILCT性质,这些吸收不仅是来自Pt→PPh3和Pt→acetylene上的跃迁,还有一部分是来自Pt→Ph上的跃迁。很多研究人员认为3MLCT跃迁来自于Pt→acetylene(π*)轨道,但根据我们的研究,配合物1?3的3MLCT跃迁全部是由Pt→Ph(π*)跃迁产生。随着磷原子的给电子能力和炔基的共轭效应增加,配合物的发射能相应的降低,并且发射能主要由磷原子的给电子能力和炔基的电子结构决定的。3.研究了三个N^C^N配体的Pt(??)配合物的几何结构、吸收和发射光谱。结果表明,吡啶被吡唑取代对基态几何结构的影响很小。随着吡啶基被吡唑基取代,N原子的给电子能力按照1>2>3的顺序降低,吡唑基使LUMO轨道不稳定,但是对HOMO轨道的影响很小。配合物1?3的最低能吸收和发射发生蓝移。对于芘及其衍生物的研究表明,芘的发光性质可以被重原子改变。随着重原子序数和原子数目的增加,发射光谱发生红移。配合物1和3的最低能吸收具有LMCT、ILCT、和LLCT性质,而配合物2的最低能吸收具有ILCT性质。三个配合物的最低能发射具有3ILCT性质。