印刷显示成膜工艺及器件研究

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信息显示器件,成为5G时代人机交互界面的重要组成元素,因此采用经济高效的方式来实现显示器件的产业化是非常必要的。低成本、大面积、高精度图案化的印刷技术是制备显示器件的理想技术方案,而且卷对卷印刷还兼容柔性器件制备。适于印刷制备的显示器件需要材料具有较好的溶解性。喷墨印刷除了可以制备有机发光二极(OLED)、量子点发光二极管(QLED)等主动发光型器件,还可以对反射式显示中的有机电致变色器件(EC)进行大面积图案化制备。然而喷墨印刷技术制备的薄膜还存在“咖啡环”效应、不同位置的液滴干燥程度不同、印刷图案精度不高等问题,这些问题会影响像素内和整个面板大面积的成膜均匀性以及显示的分辨率,最终影响器件性能和显示效果。本文针对以上问题,从墨水成膜和器件角度展开研究,目的在于进一步推动印刷显示的应用发展。本文首先基于实验室设计合成的新型可溶性主体小分子材料t-BuCz-m-NPBI,系统地研究了喷墨印刷成膜特性。在单溶剂体系基础上通过控制毛细外流与三相线的钉扎,解决了喷墨印刷有机小分子材料薄膜易出现咖啡环和去润湿等问题,获得了厚度均匀的薄膜。以喷墨印刷红色磷光层t-BuCz-m-NPBI:9 wt%Ir(MDQ)2(acac)的小分子红光OLED器件最大电流效率为17.89 cd/A。其次,研究了用于印刷量子点发光二极管中关键电子传输材料氧化锌(ZnO)纳米颗粒的成膜特性。通过在ZnO合成过程中添加乙醇胺配体提高分散均匀性,以及墨水配制过程中对配体含量进行调控,抑制因配体缺失产生的纳米颗粒团聚问题,提高喷墨打印ZnO成膜均匀性。得到由二乙醇胺修饰的印刷ZnO电子传输层的倒装红光QLED器件电流效率(LE为11.9 cd/A)提升至旋涂器件(LE为13.5 cd/A)的88%左右。在此基础上研制了120 PPI(Pixel per inch)底发射有源驱动全彩QLED显示屏和240 PPI顶发射印刷QLED显示屏,全彩显示屏5 V驱动电压下红绿蓝发光均匀、无串色。并且印刷氧化锌的柔性量子点发光二极管器件一万次弯折亮度无明显衰减。为提高印刷显示分辨率,实验采用电动流体动力印刷方法制备超小尺寸像素薄膜。通过对多种溶剂进行研究,选用介电常数较高的极性溶剂环己酮作为溶剂,采用直径为1.5μm的喷嘴,得到线宽分别为1.5μm,1.7μm和1.6μm的高质量印刷红、绿、蓝聚合物图案,实现了分辨率为2115 PPI的无源矩阵绿光聚合物发光二极管显示器件。此外,为制备反射式EC全彩印刷显示屏,设计了全彩化方案,并探索了其印刷成膜特性。首先采用“加色法”的像素平面布局,为本质上采用“减色法”混色原理的反射式电致变色显示实现全彩化提供了初步解决方案;在通过理论模拟计算得到EC器件色域的基础上(显示器件理论对比度达到16:1,色域约为10.5%),提出用色图Color map来匹配颜色,以解决EC聚合物很难在保持颜色不变的情况下实现灰度的问题。根据以上全彩化方案确定像素排列方式为红、绿、蓝依次排列。目前单色显示器件样机可驱动正常显示,并且单溶剂配制的共轭EC红色聚合物墨水打印稳定、成膜均匀。
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