β-环糊精诱导介孔二氧化硅的可控形貌转变

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本文首次利用双阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和双十二烷基二甲基溴化铵(DDAB)作为结构导向剂,β-CD作为诱导剂,正硅酸四乙酯(TEOS)作为硅源,制备了具有多层结构的囊泡状(MLV)和蠕虫状介孔二氧化硅(MLW)。通过加入适量β-CD到混合的表面活性剂DDAB/CTAB中实现了不同形貌介孔Si O2的调控。我们研究了β-CD识别性的控制混合表面活性剂聚集体CTAB/DDAB的相结构转变,提出了一个可能的机理。β-CD可以选择性的从聚集体中移走混合表面活性剂中主要组分中的多余部分,导致了聚集体的变化。加入一定量的β-CD可以控制多层Si O2的微观结构,诱导了从MLV到MLW再到MLV的转变。当β-CD质量为0.05 g时,得到了6-7层的囊泡状SiO2,当β-CD质量为0.1 g时,发生了一个显著的变化,得到的是3-4层的蠕虫状SiO2,当β-CD质量为0.15 g时,囊泡状Si O2反过来又开始增加,得到的是34层的囊泡状SiO2与3-4层的蠕虫状SiO2共存。当继续增加β-CD质量为0.20.25 g时,囊泡状Si O2的数量继续增加,直到蠕虫状SiO2全部变成了囊泡状SiO2(3-4层)。总而言之,发生的形貌变化是由6-7层囊泡状SiO2到34层蠕虫状SiO2再到34层的囊泡状SiO2。基于上述结论,以药物盐酸二甲双胍(MH)作为模型进行简单的药物装载和释放,以此评估和比较不同形貌的介孔Si O2对药物的负载量和在体外释放效果。与固定药物MH之前的载体材料MLS-n相对比,固定完药物后的材料MLS-n-MH的比表面积和孔体积有减小的趋势,说明了药物MH已经成功进入到介孔二氧化硅材料的内部。根据公式计算得出MH的负载量分别为29.1%,45.7%,42.1%,30.8%和40.6%。在所有的样品中,MLS-0.1的负载量是最高的,MLS-0.05的药物负载量是最低的。体外释放实验结果表明MLS-0.05-MH在整个过程中的释放速率较其它的缓慢。为了更准确的比较样品的控制释放效果,对样品的药物释放做了一级动力学模拟,药物MH的释放曲线与一级动力学模型有良好的线性关系。利用十二烷基硫酸钠SDS和CTAB为复合模板剂,β-CD为诱导剂,在pH=9磷酸盐(PBS)缓冲溶液中,采用经典的水热合成方法,制备出了银耳状和毛刷状的介孔Si O2材料,并且通过改变β-CD的添加量实现了两种形貌SiO2之间的转变。整个形貌转变过程经历了一个由银耳状到毛刷状再到银耳状Si O2的变化。反应制备的银耳状Si O2是由U型的二氧化硅骨架组成的,其尺寸为150200 nm,毛刷状介孔SiO2纤维材料是由多个毛刺纤维丝有序排列组成,长度大约为620μm,宽度约为180220 nm。制备的一系列介孔SiO2的比表面积为72.9106.5 m2 g-1、孔体积为0.210.35 cm3 g-1。pH值也是影响SiO2形貌、孔道构造和排列等的关键因素。利用SDS/CTAB作复合模板剂,在pH=8 PBS缓冲液中,通过改变β-CD的添加量,得到了不同形貌的SiO2。对制备的材料进行一系列的表征,结果显示:整个过程同样也是经历了一个由银耳状Si O2到毛刷状SiO2再银耳状SiO2的转变,但是得到的银耳状SiO2大小不均一、构造不规则,它的粒径范围为80140 nm;毛刷状纤维是由毛刺纤维丝无序排列组成,长度大约是110μm左右,宽度大约是180220 nm。
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