稀土钼酸盐系红色荧光粉的合成、相组成及荧光性能

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红色荧光粉在白光LED节能照明器件中起着非常重要的作用,是提高照明光源显色指数的关键材料。而稀土掺杂钼酸盐红色荧光粉由于其突出的稳定性和发光特征而受到广泛关注。但其相态结构复杂多变,发光性能受相态组成和合成方法的影响大。本文重点研究合成方法对其相态组成和发光性能的影响,提出通过相态控制合成来得到不同应用性能的红色荧光粉。主要工作包括:采用简单的化学共沉淀法制备了系列钼酸锌铕红色荧光粉,并研究了它们的结构、发光性能、粒度及形貌。结果表明合成产物的激发光谱由钼酸根的电荷转移吸收带和Eu3+的f-f特征发射带(395nm和466nm)组成,发射光谱为主峰在613nm处的Eu3+的SD0-7FJ跃迁;合成样品主要由两个物相组成,一是结晶良好的Zn5Mo2O11.5H2O相另一个是结晶性差的未知相。其中对荧光贡献更大的是结晶性好的Zn5Mo2O11.5H2O相。延长陈化时间或强化搅拌均能降低Zn5Mo2O11.5H2O物相的含量,使产物的荧光强度降低,颗粒尺度减小。以荧光强度为优化目标的最佳合成条件为:pH值7.0-8.0,Eu3+掺杂浓度25%,反应温度35℃。添加电荷补偿剂能有效提高荧光粉的发光强度,其中添加Li+的效果最好;添加分散剂会改变样品的形貌,无添加剂时制备的样品为不规则形状,添加PVP合成的样品为六边形片状,粒度平均为2-4μm。高温固相法合成的Zn0.5MoO4:Eu0.25Li0.25红色荧光粉能被395nm近紫外和466nm蓝光有效激发,在615nm处发射颜色纯正的红光,但铕掺杂量高,很难得到纯相。为此,研究了以Bi3+、Sm3+、Y3+和Gd3+部分取代Eu3+,以及以Gd3++Li+电荷补偿取代2Zn2+对高温固相法合成荧光粉的相组成和发光性能的影响。结果证明Bi3+、Y3+和Gd3+共掺杂可以在不降低荧光强度的前提下降低Eu3+的用量,其中Bi3+的最佳浓度为8%,而且Y3+共掺会导致发射光谱发生明显的红移,但共掺Sm3+则使荧光强度降低。随着Gd3++Li+电荷补偿取代2Zn2+的百分数增大,荧光强度先增强而后降低,对应的物相也由多相向单相转变。证明少量铝酸锌相的存在对荧光发射有积极贡献,而纯钼酸钙相或钼酸钆铕相的发射并不好。因此,通过相态组成的调控来实现荧光强度的调谐是优化合成条件,开发高效荧光材料的有效方法。
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