【摘 要】
：
氢化物转移反应在有机合成和化学工业过程中都发挥着重要作用,是合成各类结构骨架的强大工具。经典的氢化物转移反应包括（脱）氢化、加氢甲酰化、硼氢化和氢化硅烷化反应。目前大多数氢化物转移反应主要依赖于钌、铑、钯、铱和铂等贵金属催化剂,然而这些金属的使用受到其高成本、低丰度和生物相容性的限制。相比之下,使用铁、锰和钴等第一过渡周期金属作为催化剂更具可持续性,并且具有独特或者互补的反应特性。本论文首先采用密
论文部分内容阅读
氢化物转移反应在有机合成和化学工业过程中都发挥着重要作用,是合成各类结构骨架的强大工具。经典的氢化物转移反应包括（脱）氢化、加氢甲酰化、硼氢化和氢化硅烷化反应。目前大多数氢化物转移反应主要依赖于钌、铑、钯、铱和铂等贵金属催化剂,然而这些金属的使用受到其高成本、低丰度和生物相容性的限制。相比之下,使用铁、锰和钴等第一过渡周期金属作为催化剂更具可持续性,并且具有独特或者互补的反应特性。本论文首先采用密度泛函理论对配体调控Co（I）催化的1,6-烯炔与频哪醇硼烷的不对称硼氢化/环化反应机理进行了研究。三齿配体OIP条件下的反应产物为烷基硼酸酯物质,相应的催化循环过程包括炔烃插入Co-H键、烯烃插入Co-C（sp~2）键以及σ-CAM基元步骤。而在竞争性反应通道得到烯基硼酸酯化合物时,三齿配体OIP的构象导致了HBpin与恶唑啉杂环之间存在较强的空间排斥作用,因此活化能垒高,动力学不可行。对于空间位阻较小的双齿IP配体,反应产物为烯基硼酸酯化合物,此时的σ-CAM过渡态中环化底物部分与Co NN平面处于垂直关系,这极大地降低了空间排斥作用,因此变为动力学更有利过程。本论文还研究了dppp配体调控的Co（I）催化1,6-烯炔与苯甲醛上不同位点的C-H活化反应,针对底物1,6-烯炔与苯甲醛羰基或者苯环上的C（sp~2）-H选择性活化反应分别进行了研究。在生成加氢酰化产物的催化循环过程中,反应依次通过氧化环化、迁移插入、β-H消除和C-H还原消除等基元步骤。从氧化环化中间体开始,反应可能发生分叉,开启竞争性的σ-CAM和C（sp~2）-（sp~3）还原消除过程,但该竞争性反应通道中σ-CAM过渡态的能量较高,因此动力学上不利。本论文对双齿及三齿配体调控的1,6-烯炔硼氢化、环化以及C-H活化机理的详细研究有助于理解配体的不同配位方式对化学选择性的影响规律,对进一步发展廉价金属催化的烯烃/炔烃加氢官能化反应有一定的指导作用。
其他文献
本文以马克思主义全面发展的人学理论和习近平铸魂育人重要论述为理据，以口译教学为研究对象，从口译学科的形成、口译教学的发展、多模态口译教学的建构以及多模态口译课程思政的取向等层面梳理自20世纪早期迄今的国内外口译教学之衍进文献，阐述了转型期口译课程的政治性、文化性、外宣性、形象建构性以及课程思政的互通性等五种特性，论证了多模态口译思政教学的实效性。本文析出了新时代口译课程从单模态向多模态、由传统的口
节目类型单一与制作流程割裂、版权管理制度空白与混乱、传媒产业链条单一与断裂,是城市广电媒体版权开发面临的困境。节目版权信息不足、节目版权管理方法滞后、内容产品版权价值评估困难,是城市广电媒体版权难以开发的原因。制定合理的技术性版权管理流程、推行可行的城市广电版权价值评估方法、构建全方位的城市广电媒体版权运营模式,是城市广电媒体版权的路径选择。
养生文化是东坡文化的重要组成部分，苏东坡在黄州时期关注养生，通过静心斋居、节慎饮食、服丹气功、医疗保健、适当运动等方式，以动静相宜为原则，创新静态和动态养生模式，提出养生的“三养”理念，形成“逸而能劳”的养生体系。苏东坡黄州的养生理念，被历代研究者所接受，在东坡文化体系中与美食一起成为其重要的组成部分。
目的：分析在健康体检宫颈癌筛查中TCT与HPV联合检测的临床价值。方法：从2021年1月～2021年12月择取3923例健康体检宫颈癌筛查妇女，所选研究对象均实施TCT检查，并行HPV检查，以阴道镜下宫颈病理组织活检结果为金标准，对单独TCT检查、单独HPV检查以及TCT联合HPV检查的检测结果及临床价值进行对比分析。结果：3923例健康体检者中，186例疑似宫颈癌，6例经阴道镜下宫颈病理组织活检
目的探析剖宫产术后产妇护理中应用舒适护理的价值及其对产妇心理情绪的影响。方法抽选出本院在2018年6月～2020年7月收治的82例剖宫产术后产妇为研究对象,以产妇入院编号顺序分组,以42号为节点,前41个编号产妇入选对照组（n=41）,给予常规护理措施,后41个编号产妇入选观察组（n=41）,给予舒适护理措施。对比产妇术后恢复指标、心理情绪及疼痛程度差异。结果观察组干预后肛门排气恢复时间、泌乳时间
晓苏的短篇小说《三个乞丐》是一篇“既有意义又有意思”的小说。小说标题悬念的设置、三叠式的叙事结构、直白的叙述话语、多维视角、多线叙事的艺术手法无不显示了晓苏纯熟圆润的叙事艺术，丰富了小说的意蕴，使得小说具有了多重意蕴解读的空间。
乡村养生度假旅游在推动经济发展的同时，能够确保城市居民的养生需求得到满足，还可以更好地丰富城市居民的养生内容，帮助我国应对人口老龄化所带来的养生问题。针对当前乡村养生度假旅游产业发展现状，需要我们在结合乡村养生度假旅游内涵的前提下，通过科学开发、产业融合、人才培养、设施建设等方式，更好地发挥乡村养生度假旅游的功能和作用，不断助力我国经济发展及社会建设。
茶叶农残问题是制约茶行业健康发展的关键。然而,实验室常用的农药残留检测方法前处理过程比较复杂,检测周期相对较长,需要用到昂贵的仪器设备。表面增强拉曼光谱（SERS）检测技术因其灵敏度高、选择性强、检测时间短,样品处理简易等优点在快速痕量检测领域被广泛研究。因此,本文结合SERS、磁富集和茶叶固相萃取前处理技术,创新制备了Fe3O4@Ag、GO/Fe3O4@Au两种磁性复合纳米材料,提出了一种茶叶检