芳酰腙过渡金属配合物的合成及晶体结构表征

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酰腙是酰肼与醛或酮的反应产物,与酰肼相比,酰腙不但沿袭了酰肼的一些特有的生物活性,而且更加容易被生物降解,更加低毒,是一种新型环境友好型材料。酰腙化合物由于含有良好的活性亚结构基团,因此具有很强的配位能力与生物活性。研究发现腙键(hydrazone),缩醛键(acetal),缩酮键(ketal)和β位氨基酯(beta-aminoester)在生理弱酸性条件下(pH5.0-6.5)的水解速度较正常生理条件下(pH7.4)快100-500倍[1]。芳酰腙因其含有共轭的大π键和电子效应,引起了人们的广泛关注。研究表明芳酰腙与人体中不可缺少的过渡金属元素可以螯合,并且代谢产物低毒或无毒,是一类具有医药应用前景的物质。酰腙类配体与金属离子的配合物比酰腙配体具有更高的生物活性,具有杀菌,消炎,抗癌等功效。在阅读了大量相关文献之后,本课题选择了一种广泛被应用于制药,农药,橡胶,塑料等行业的邻羟基苯乙酮为原料,设计并合成了三种邻羟基苯乙酮系列的酰腙,采用多种分析测试手段表征其性能与结构。邻羟基苯乙酮与水的密度接近,属于一种比较简单的酮类化合物,同时邻羟基苯乙酮还是治疗心血管类疾病药物的主要原料,也是许多有机合成反应必需的中间体。其在医药开发与研究上具有重要的意义和良好的应用前景。本课题将邻羟基苯乙酮与2种酰肼类化合物(苯甲酰肼,对氯苯甲酰肼),在90°C,无水乙醇作溶剂,恒温回流反应7h的条件下反应,合成了2种酰腙配体:邻羟基苯乙酮苯甲酰腙(H2L1)与邻苯乙酮对氯苯甲酰腙(H2L2)。并采用红外光谱、元素分析、紫外光谱等手段对其进行了表征。将合成的2种新型芳酰腙配体与过渡金属氯化盐及吡啶溶解在甲醇、DMF和丙酮的混合有机溶剂中,采用扩散法合成了8种配合物,并且培养出了3个配合物的单晶:配体H2L1与铜离子的配合物([Cu(H2L1)]·py),配体H2L2与镍的配合物([Ni(H2L2)]·py)及配体H2L2与铜的配合物([Cu(H2L2)]·py),并用元素分析,X-射线单晶衍射,热重分析,红外光谱等手段对配合物进行了分析与表征,确定了配合物的分子组成,研究了配合物的构建及配位方式。配合物晶体结构测试数据表明:配合物[Cu(H2L1)]·py属于单斜晶系,空间群为P2(l)/n;配合物[Ni(H2L2)]·py属于正交晶系,空间群为’Pbcm’;配合物[Cu(H2L2)]·py属于三斜晶系,空间群为P1。
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