本文运用电喷雾质谱法(electrospray ionization mass spectrometry，ESI/MS)研究了11种MALDI(matrix-assisted laser desorption/ionization)基体分别与单糖(木糖、葡萄糖和果糖)、寡糖(蔗糖、麦芽糖、乳糖、海藻糖、β-环糊精)之间的非共价相互作用。11种基体中，包括8种一元基体：3-氨基喹啉(3-AQ)、2，5-二羟基苯甲酸(DHB)，α-氰基-4-羟基肉桂酸(HCCA)、阿魏酸(CFIA)、1-羟基异喹啉(1-HIQ)、3-氨基香豆素(3-AC)、2-氨基.5-硝基吡啶(ANP)、5-甲氧基水杨酸(5-MSA)；3种二元基体：DHB/3-AQ、DHB/1-HIQ、DHB/5-MSA。在不同的基体溶剂、基体与糖的浓度及配比、仪器参数等实验条件下，考察了MALDI基体与糖之间的非共价相互作用以及影响基体-糖非共价复合物形成及稳定的因素。研究结果表明： 1.采用ESI/MS方法，在正离子模式下：只能检测到一元碱性基体3-AQ及其二元基体DHB/3-AQ中碱性组分3-AQ与木糖形成的非共价复合物离子[M<,xylose>+M<,3-AQ>-H<,2>O+H]<'+>以及与β-环糊精形成的非共价复合物离子[M<,β-CD>+M<,3-AQ>+H]<'+>。在负离子模式下：能够检测到所有酸性一元基体DHB、HCCA、CFA、5-MSA与单糖、寡糖形成的非共价复合物离子[M<,糖>+M<,基体>-H]<'->以及二元基体DHB/3-AQ、DHB/1.HIQ与糖形成的复合物离子[M<,糖>+M<,DHB>-H]<'->、DHB/5-MSA与糖形成的非共价复合物离子[M<,糖>+M<,DHB>-H]<'->和[M<,糖>+M<,5-MSA>-H]<'->。在正负离子模式下都检测不到1-HIQ、3-AC、ANP与糖的复合物离子。 2.基体-糖复合物中基体与糖的化学计量关系为1∶1。 3.基体-单糖、基体-寡糖复合物的形成及离子峰强度与基体的电离效率有关。基体的电离效率越高，越容易与单糖、寡糖分子发生非共价相互作用形成复合物离子。 4.基体溶剂对复合物离子的形成有显著影响，除了CFA在乙腈中与糖分子结合作用最强之外，其他基体均在甲醇溶剂中与糖产生最强的非共价复合物离子峰；基体溶剂的PH值越小，越不利于酸性基体-糖非共价复合物负离子的形成。 5.3种二元基体均能够与糖作用形成[M<,糖>+M<,DHB>-H]<'->复合物离子，与糖产生[M<,糖>+M<,DHB>-H]<'->峰的强弱顺序是：DHB/1-HIQ>DHB/3-AQ>DHB/5-MSA。 6.负离子模式下，基体-单糖、基体-双糖复合物离子的形成过程为： M<,单糖或双糖>+[M<,基体-H>]<'->→[M<,单糖或双糖>+M<,基体>-H]<'->基体与β-环糊精复合物离子的形成过程可能为： [M<,β-CD>-H]M<'->+M<,基体>→[M<,β-CD>+M<,基体>-H]<'->。 7.单糖难以用ESI方法电离，双糖在ESI检测中的电离程度也不高(基峰强度E4～E5)，但在加入了MALDI基体的单糖或双糖的：ESI/MS质谱图中，高丰度的基体-糖复合物离子峰显而易见(基峰强度E6～E7)，表明利用基体和单糖、双糖之间的非共价相互作用，可以实现：ESI/MS对单糖的检测、提高双糖测定的灵敏度。