新型银纳米粒子SERS基底的构建及其对有毒金属离子的分析检测

来源 :辽宁大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:xingyuan77
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伴随着表面增强拉曼散射(Surface Enhanced Raman Scattering,SERS)技术的不断进步,各种不同组分、尺寸和形貌的SERS基底层出不穷。对SERS效应的研究内容主要集中在增强机理,基底构建以及SERS技术的应用等方面。本文在深入研究银纳米颗粒聚集响应的基础上,主要致力于通过自组装技术制备新型的SERS基底,并实现对重金属离子Cu2+和Ni2+的检测方法研究。本论文开展以下两部分工作:1、在新型功能化SERS基底的研究方面,我们构建了新型一体化的配位SERS基底4-MBA-Ag NPs,用于对Cu2+选择性和特异性识别检测。具体而言:将含有拉曼标记信号的4-巯基苯甲酸(4-MBA)修饰在银纳米粒子(nanoparticles,NPs)上,制备了一种兼具稳定性与超灵敏检测性能的SERS基底4-MBA-Ag NPs。为了验证所合成SERS基底的稳定性,本文通过TEM、DLS、UV-vis、FT-IR、XRD、XPS等手段对材料进行表征,体现新型功能化SERS基底的稳定性。在Cu2+分析检测方面,通过往新合成的SERS基底中加入痕量Cu2+,利用TEM、DLS、UV-vis对Cu2+引起的4-MBA-Ag NPs之间的聚集进行了表征。表征结果显示修饰的4-MBA配体与Cu2+之间的螯合作用可以实现4-MBA-Ag NPs之间不同程度的聚集。基于纳米粒子之间的聚集所造成的“热点”以及相应SERS光谱强度的变化,我们构建了4-MBA-Ag NPs一体化SERS基底对Cu2+的SERS分析检测方法,并对其分析性能进行了考察。实验结果显示它对Cu2+具有较好的分析检测性能。拉曼增强的结果与离子的浓度呈现线性关系,检测范围1.0×10-7mol/L-7.0×10-44 mol/L,最低检出限为2.6×10-77 mol/L,显示出了较高的灵敏性。此外,这种检测也具有高度的选择性。2、在新型非一体化双分子修饰SERS基底的研究方面,我们构建了新型非一体化配位SERS基底GSH-Cys-Ag NPs,用于对Ni2+选择性和特异性识别检测。具体而言:将不含有拉曼标记信号的谷胱甘肽(GSH)和半胱氨酸(Cys)共同修饰在银纳米粒子上,制备了一种兼具稳定性与超灵敏检测性能的SERS基底GSH-Cys-Ag NPs。通过TEM、DLS、UV-vis、FT-IR、XRD、XPS等手段对材料进行表征,体现新型非一体化双分子修饰SERS基底的稳定性。在对Ni2+分析检测方面,通过往新合成的SERS基底中加入Ni2+,利用TEM、DLS、UV-vis对Ni2+引起的GSH-Cys-Ag NPs之间的聚集进行了表征。表征结果显示修饰的GSH、Cys配体与Ni2+之间的螯合作用可以实现GSH-Cys-Ag NPs之间不同程度的聚集产生拉曼增强“热点”,从而实现拉曼光谱信号的增强。拉曼增强的结果与离子的浓度呈现线性关系,检测范围1.0×10-8 mol/L-5.0×10-4 mol/L,最低检出限为2.1×10-7 mol/L。此外,在此基底的基础上我们开发了两种对Ni2+的SERS分析检测方法,并对其分析性能进行了考察均表现出了较高的灵敏性。
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