含磷阻燃剂的合成及其热物理性质研究

被引量 : 10次 | 上传用户:erwewrasfrfa
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
阻燃剂作为高分子材料的重要助剂之一,能够阻止或延缓高分子材料的燃烧。随着现代人们环保意识的增强,开发出环保、低毒、阻燃效率高等多功能的阻燃剂已成为阻燃剂行业未来的发展趋势。有机磷阻燃剂作为一种无卤阻燃剂,具有阻燃效率高、低毒、低腐蚀性以及与材料相容性好等优点,其研究和开发备受关注。溶解度数据对阻燃剂单体合成过程中溶剂的选择非常重要,合适的溶剂能抑制副产物的产生并有利于目标化合物的生产和纯化。因此,系统的、完整的溶解度数据既是阻燃剂生产和纯化的重要依据,也是扩展固-液相平衡溶解度参数的基础。在实际应用当中,人们也非常关心阻燃剂在热分解与热稳定性方面的定量数据。热重分析法可以精确测定阻燃剂的质量变化,并能研究在观察温度范围内的物质受热变化的全过程。因此,定量的研究阻燃剂的热分解特性,既有重要的理论意义,也有一定的现实意义。基于以上原因,本论文的主要研究内容如下:以氯磷酸二苯酯、苯胺和对苯二酚为原料,分别进行反应制备了两种有机磷阻燃剂四苯基对苯二酚双磷酸酯(PAPTE)和苯胺基磷酸二苯酯(DPAP);以三氯氧磷和季戊四醇为原料,合成了一种双环笼状含磷阻燃剂,即季戊四醇笼状磷酸酯(PEPA);最后利用磷酸单苯酯(PPOA)为原料合成出一种磷酸二钠盐(PPDS)。利用元素分析(EA),质谱(MS)、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)以及高效液相色谱(HPLC)等检测手段对目标化合物的结构进行表征,并讨论了其谱学特征。通过差示扫描量热法(DSC)及热失重分析法(TGA)测试出了目标化合物的熔点及熔融焓,并分析了其热稳定性。采用热重分析法,系统研究了四苯基对苯二酚双磷酸酯(PAPTE)和苯胺基磷酸二苯酯(DPAP)这两种化合物的热分解动力学。根据Friedman等转化率法、KAS法和FWO法,分别由不同转化百分率求得PAPTE和DPAP的平均表观活化能。运用唐方法对19个常用动力学模型函数的表观活化能E和指前因子A进行了计算,通过对每个函数的logA和E进行线性拟合得到补偿效应参数(Bv和Iv),并进一步计算得到不变动力学参数(Ainv和Einv)。利用不变动力学参数logAinv和Einv对每个函数的概率进行计算,得到了不同动力学函数的概率。其热分解行为对于其在高分子材料中的应用提供了理论依据。采用静态平衡法,首次测定了DPAP、PAPTE、PEPA、PPOA以及PPDS这五种固体有机磷阻燃剂在所选择的常用有机溶剂中的溶解度数据。测定了PEPA在甲醇、丙酮、乙腈、乙酸乙酯、三氯甲烷、乙醇、异丙醇和正丙醇中的溶解度数据;PAPTE在甲醇、丙酮、乙腈、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙醇、异丙醇、正丙醇、乙醚、甲苯和二元混合溶剂丙酮+甲醇中的溶解度数据;DPAP在甲醇、丙酮、乙腈、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙醇、异丙醇、正丙醇、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、三氯甲烷和甲苯中的溶解度数据;PPOA在三氯甲烷、丙酮、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸、异丙醇、正丙醇和二元混合溶剂乙酸+正丙醇以及乙酸+丙酮中的溶解度;测定了PPDS在丙酮、甲醇、乙醇、水和二元混合溶剂甲醇+水中的溶解度数据。采用静态平衡法对有机磷阻燃剂PAPBE、PNBE和PEPA在四种醇醚溶剂中的溶解度进行了测量,首次给出了这三种阻燃剂在丙二醇甲醚、丙二醇丙醚、丙二醇甲醚醋酸酯和二丙二醇甲醚这四种醇醚溶剂中的溶解度。通过对物质溶解度的测量,得出了其溶解度随温度的变化趋势,并分析了分子结构对溶解度大小的影响。利用两参数方程关联实验数据,计算了化合物的活度系数,为其合成和纯化工艺提供重要的理论依据,同时弥补了化合物在基础物性数据上的空白。基于固-液相平衡理论,采用λh方程及热力学模型Wilson、NRTL和UNIQUAC模型,关联计算了DPAP、PAPTE、PEPA、PAPBE和PNBE在不同温度下的溶解度数据,结果表明所有二元体系的关联结果都较好的与实验值相吻合,绝大多数二元系的RSD误差均小于2%。根据Scatchard-Hildebrand溶液模型,计算了含磷阻燃剂PAPTE、PEPA和DPAP的溶解度参数。利用Fedors基团贡献法对本课题组所合成的固体有机磷阻燃剂的溶解度参数进行估算,并与采用Scatchard-Hildebrand方法计算的溶解度参数值进行比较。考察了二元相互作用参数l12与温度的关系,利用Gibbs-Helmholtz方程预测了本文所研究二元体系的无限稀释活度系数及无限稀释偏摩尔过量焓。利用范特霍夫方程和Gibbs-Helmholtz方程估算了混合热力学参数,并对比了焓值和熵值对吉布斯自由能的影响。最后把PAPTE和DPAP-MCA添加到热塑性聚氨酯(TPU)中,考查了两种阻燃剂对TPU的阻燃性能及力学性能的影响,并初步研究了其机理,发现两种阻燃剂对TPU材料都有较好的阻燃效果,而阻燃剂的添加均不同程度地降低了TPU材料的拉伸强度、断裂伸长率及撕裂强度等力学性能。
其他文献
琉球作为中国的海上邻国,自洪武五年与明确立往来关系后,双方一直交往密切,几乎所有新立琉球国王都要请求明朝皇帝的册封。作者通过对明太祖洪武十六和十八年两次赐琉球国王
目的研究不同中医护理措施对2型糖尿病患者失眠的干预效果。方法在2018年10月—2019年10月于该院接受治疗的2型糖尿病患者中,随机选取100例,根据一般资料差异无统计学意义(P>
绿道的建设能带动绿道沿线经济发展,改变人的出行方式、行为模式、消费理念、城市形态、城乡构造,实现低碳和理想宜居的环境。因而,在我国展开这方面的研究是很有实际价值的
资本主义社会的生产资料私有制,使工业无产阶级和工业资产阶级的矛盾日益凸显。一些有识之士开始在资本主义社会这个大基础背景下探索解放工人的索要。于是出现了各种各样的
党的十八大报告明确提出,要按照建立中国特色社会主义行政体制目标,深入推进政企分开、政资分开、政事分开、政社分开,建设职能科学、结构优化、廉洁高效、人民满意的服务型
近年来,我国很多大城市频频发生雾霾等极端恶劣天气,引发了人们对城市大气环境问题的关注和担忧。在城市大气环境治理中,车辆尾气排放污染成为治理的重点和难点。目前,柴油机
近年来,在中国城市快速轨道交通得到了快速发展,一些城市已经建成了一批规模较大技术较新的轨道交通项目。随着设计水平的提高,轨道交通造价比二十世纪显著降低了,但轨道交通
医院中心供应室是医院的一个重要组成部分,它负责向全院提供各种无菌器材、敷料和其它无菌物品。其工作质量直接影响到医疗和护理质量的效果,甚至患者的生命安危,因此它在保证医
文学创作作为张洁把握世界的方式,透露着她对这个世界的独特认知和理解。首先,为早期时代所拒绝的情爱,成为小说中女性自醒的一个契机。她们凭借自强的精神向外奔突,但面对残
随着我国经济水平的不断进步,作为人类社会发展基础产业的石油化工产业,同时其还是世界各国经济发展进步的支柱性产业,对现代化社会发展有着非常大的影响。石油化工单位属于