不同浸润性聚苯胺微/纳米结构的合成及防腐蚀性能

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导电聚合物因其结构多样化、独特的掺杂机制、可调的电导率、环境稳定性以及可加工性等特点,已广泛地应用于各种领域:导电材料、电极材料、防腐涂料、电磁屏蔽材料、微波吸收材料以及非线性光学器件等。其中,将聚苯胺用于防腐涂料已有较长的历史,科研工作者将聚苯胺溶解涂覆、电化学聚合成膜或做成涂料涂于金属表面来研究聚苯胺的防腐蚀效果和机理。另外,近年来超疏水材料的迅速发展使其在腐蚀与防护领域的应用越来越多,由于超疏水的表面能够有效地抑制腐蚀性物质向电极表面扩散,也能抑制腐蚀产物向溶液中扩散,因此,超疏水表面能够提高对基体金属的保护效率。本论文在导电聚合物和超疏水性材料在防腐蚀领域应用的基础上,结合超疏水材料的超疏水性能和导电聚合物优异性的防腐蚀性能,将超疏水性的导电聚合物用于碳钢电极的防护,围绕导电聚合物的浸润性对防腐蚀性能的影响展开研究,并取得了以下主要成果:1.借助“无模板”法,通过改变掺杂剂,实现了从亲水性到超疏水性聚苯胺微/纳米结构的可控制备。例如,当掺杂剂为十二酸(LA)和乙酸(AA)时,聚苯胺为亲水性的,当掺杂剂为全氟辛酸(PFOA)时,制备的聚苯胺为超疏水性的。采用Tafel极化曲线和电化学阻抗(EIS)研究了具有不同浸润性的聚苯胺微/纳米结构在0.1mol/L H2SO4溶液中对碳钢的腐蚀防护作用,探讨了聚苯胺微/纳米结构的表面浸润性对腐蚀防护性能的影响。研究结果表明,随着聚苯胺微/纳米结构疏水性的增强,其对碳钢电极的腐蚀防护作用增强,当掺杂剂为PFOA时所制备的超疏水聚苯胺微/纳米结构表现出最佳的防腐蚀性能(η=94.70%)。2.采用“无模板”法,通过苯胺与苯胺衍生物的共聚制备了不同浸润性的苯胺共聚物,研究了苯胺衍生物对共聚物浸润性的影响,探讨了苯胺共聚物的防腐蚀性能与浸润性的关系。首先以苯胺和3-氨基苯磺酸为单体,在共聚物主链上引入亲水性的-SO3H,发现-SO3H的引入不利于其防腐蚀性能的提高;然后以苯胺和2-乙基苯胺为单体,在共聚物的主链上引入不同含量的-C2H5,制备了不同浸润性的共聚物微/纳米结构,电化学测试结果表明,共聚物疏水性的增强有利于防腐蚀性能的提高,防腐蚀效率与接触角的关系为:=132.04–128.62exp (-/137);最后选用四种苯胺衍生物,使其与苯胺单体比为1:1时,在共聚物的主链上引入不同的疏水性基团,结果表明,疏水性基团的引入有利于共聚物疏水性的提高和防腐蚀性能的提高。对共聚物的防腐蚀效率与接触角的关系进行拟合得到:=102.22–102.78exp (-/84)。3.分别通过不同用量的全氟辛酸(PFOA)和十二烷基磺酸钠(SDS)对已制备的聚苯胺微/纳米纤维进行再掺杂,成功地制备了形貌基本一致,浸润性不同的聚苯胺,并得到超疏水性的聚苯胺。Tafel极化曲线和电化学阻抗(EIS)的结果表明:聚苯胺的疏水性越强,其防腐蚀效率越高。PFOA和SDS再掺杂聚苯胺的防腐蚀效率与接触角的关系为:=234.32–205.31exp (-/442)和=5.971–7.10exp (-/84)。
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