MgO-Al<,2>O<,3>-SiO<,2>微晶玻璃晶化行为研究

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本文通过差热分析(DTA),研究了MgO—Al2O3—SiO2系统玻璃的析晶动力学。利用Augis-Bennett方程,修正Kissinger方程及Ozawa方程计算了玻璃的析晶活化能和玻璃的动力学参数,同时研究了晶核剂对玻璃析晶活化能和析晶动力学的影响。 通过红外吸收光谱(IR)、X射线衍射(XRD)以及扫描电镜(SEM)等现代测试手段,研究了MgO—Al2O3—SiO2系统微晶玻璃的晶化行为。利用红外吸收光谱研究了微晶玻璃中钛离子的配位状态的变化。利用XRD研究了晶核剂对MgO—Al2O3—SiO2系统微晶玻璃晶化行为的影响。 结果表明:晶核剂TiO2和ZrO2对MgO—Al2O3—SiO2系统玻璃的析晶活化能、析晶动力学及晶化行为有明显的影响作用。由Augis-Bennett方程和修正Kissinger方程得到的析晶活化能基本相同。由Ozawa方程得到的析晶活化能较大,但此方法简单。而由Augis-Bennett方程得到的频率因子较由修正Kissinger方程得到的频率因子小一个数量级。晶核剂的加入,降低了玻璃的析晶活化能和析晶峰温度。通过计算玻璃的各种动力学判据,找到了判定MgO—Al2O3—SiO2系统玻璃稳定性的判据ky(T)(T=Tg,Tx,Tp)。随着晶核剂含量的增加,玻璃稳定性下降。MgO—Al2O3—SiO2系统玻璃网络结构中主要有SiO4,AlO4四面体结构单元。在较低的温度时,玻璃中的钛离子主要以四配位状态存在,随着温度的升高,钛离子逐渐向六配位转变。在升温过程中,TiO2表现为镁铝钛酸盐(MAT)、锆钛固溶体和金红石相。玻璃中的ZrO2以锆钛固溶体的形式存在,X射线衍射分析没有检测到其他含锆相。无晶核剂的玻璃的初晶相是μ—堇青石,玻璃为表面析晶。而加入6%TiO2的玻璃的初晶相是镁铝钛酸盐(MAT),玻璃为整体析晶。TiO2的加入,促进了玻璃的分相,改变了玻璃的初晶相,加快了玻璃的析晶速率。
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