无机添加剂对二氧化硫浸出煤砷的影响研究

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我国能源以煤炭为主,煤炭在燃烧过程中会释放出有害元素砷等,对环境造成严重危害。采用含有二氧化硫的烟气可浸出煤砷,其原理为:煤系黄铁矿在二氧化硫与氧气的作用下被氧化浸出,赋存在其中的砷也随之浸出。浸出过程中还伴随着铁离子与二氧化硫的催化氧化反应,二氧化硫最终被氧化为硫酸根离子,达到烟气脱硫的目的。为筛选适宜的添加剂,提高煤砷浸出率,本研究以搅拌鼓泡反应器为吸收装置,以氮气、二氧化硫、氧气的混合气体模拟烟气,考察了不同种类、不同浓度的添加剂对砷浸出率、液相中砷的价态、烟气脱硫率等的影响规律,对不同添加剂进行了对比分析,并进一步考察了pH、温度、SO2和O2浓度对煤砷浸出过程的影响规律。实验结果表明,在煤浆液中添加硫酸铁、氯化铁、硫酸铝及氯化铝都能有效提高煤砷的浸出率,砷浸出率随着添加浓度的增大而增大,总铁浸出率与总砷浸出率变化规律类似,这些添加剂也能有效提高烟气脱硫率。与硫酸铝和硫酸铁相比,氯化铝与氯化铁强化过程的主要特点是能将浸出的大部分As(Ⅲ)氧化为As(Ⅴ),从而降低砷的毒性,方便浸出的砷的后续处理。添加氯化钠也能将浆液中的As(Ⅲ)氧化为As(Ⅴ)。对氯化铝强化过程做了进一步测定。结果表明,浆液pH值越低,对黄铁矿的氧化浸出反应越有利,砷的浸出率也越高。这可能与pH值影响铁离子与砷在浆液中的形态有关。温度实验结果表明,SO2脱除率、浸出的三价砷浓度、铁和砷的浸出率都随温度的升高而增大。这是因为,温度增大,反应速率加快,黄铁矿的还原性增强。相同反应时间,SO2浓度增大,铁和砷的浸出率以及浆液中的三价砷浓度均增大。氧气浓度增大,SO2脱除率、铁和砷的浸出率均增大,但三价砷的浸出浓度随O2浓度的增大而下降,这与O2的氧化作用有关。O2浓度增大到10%后,再增大O2浓度铁和砷浸出率的增幅减小。实验结果还表明,煤砷浸出过程可采用反应控制的缩核模型描述,这与煤系黄铁矿的浸出过程类似。
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