[目的] 百草枯（英文名,paraquat）属灭生性除草剂,极性较强,极易溶于水,在实际检案中提取液难于浓缩,这是百草枯中毒案件分析鉴定中的一个巨大障碍。本课题采用离子对固相萃取（SPE）法提取百草枯,解决了净化及浓缩问题,建立高效液相色谱（HPLC）的定性定量分析方法,同时建立了毛细管电泳（HPCE）的定性分析方法。并进一步通过动植物中毒实验来验证所建立的提取、分离及检测方法的可行性和准确性。[方法] 植物检材直接进行离子对固相萃取,生物检材经糜蛋白酶酶解后进行萃取,用HPLC定性定量分析,同时用TLC和HPCE进行定性分析。[结果] 生物检材的回收率在81%～94%之间,标准偏差在2.98～3.95%之间,变异系数在3.6～4.4%,最低检测限1ng·ml^-1。[结论] 离子对固相萃取法提取百草枯的选择性强,具有提取率高、提取物干净、重现性好等优点,HPLC/DAD法定性定量结果准确、灵敏、重现性好;TLC法简单、快速易于在基层推广,HPCE法也可用于百草枯分析。本方法可用于其它各类检材中百草枯的检测,应用范围较广。本研究为百草枯农药致农作物枯死案件或致人畜中毒案件的分析鉴定提供了理论依据和快速、准确的检测方法。方法具有创新性、实用性和很高的推广应用价值。