固体氧化物燃料电池纳米电极的设计和性能研究

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固体氧化物燃料电池(SOFCs)可以直接把化学能转换为电能,通常在800~1000℃的高温运行。若能将SOFC的操作温度降低到500~700℃的中低温范围,则不仅可以极大地降低电池成本,提高电池长期运行稳定性,而且有望实现快速启动,从而使在便携式电池等移动电源领域的应用成为可能。但是,在中低温下,电池的极化损失也会快速增加,降低了电池性能。然而,中低温运行也给我们创造了对SOFC电极结构进行纳米化设计的机会,这可以增加电化学反应位点,从而提升电池性能。本文对SOFC的电极进行了纳米尺度的设计和修饰,并研究了其对电极燃料氧化反应和氧还原反应活性的影响,希望能在中低温获得较高性能的SOFCs。  采用水热法,合成了纳米正八面体、纳米立方和纳米棒三种不同形貌的CeO2纳米晶。利用胶体浸渍法,将三种形貌CeO2纳米晶分别浸渍进La0.9Sr0.1Ga0.8Mg0.2O3-δ(LSGM)多孔骨架,研究其作为低温SOFC阳极催化剂的电化学性能。高分辨透射电子显微镜(HRTEM)表明,纳米正八面体CeO2主要暴露(111)晶面,纳米立方暴露(100)晶面,纳米棒暴露(110)晶面和少量(100)晶面。氢气程序升温还原测得三种不同形貌CeO2粉体的氢气还原性能顺序为纳米正八面体<纳米立方<纳米棒。对称阳极的极化阻抗和单电池的最大功率密度表明,三种不同形貌CeO2在不同温度范围表现出了不同的氢电极氧化活性规律,发现当T≥500℃,氢电极催化氧化活性顺序为纳米正八面体>纳米棒>纳米立方;当T≤450℃,顺序变为纳米棒>纳米立方>纳米正八面体。这种结构-性能关系,可能是由CeO2纳米晶不同的局部结构畸变和还原性导致。这些结果表明,通过设计纳米催化剂的形貌来选择暴露的晶面,对低温SOFC高活性电极催化剂的设计有很大的意义。  通过流延、热压、共烧结、悬涂和丝网印刷技术制备Ni+YSZ| YSZ| GDC|LSCF+GDC阳极支撑电池,利用水热法对电池的阴极和阳极进行纳米SDC修饰。修饰后阳极支撑电池以氢气为燃料在750,700,650,600和550℃的最大功率密度为1.36,1.07,0.73,0.41和0.20 W cm-2,相对未修饰电池提升了43%~88%。这是因为纳米SDC相对具有较高的氧离子电导率,且拓展了电化学反应的三相界面。修饰后的阳极支撑电池以干甲烷为燃料,电池性能和稳定性相对未修饰电池也都得到了明显提升。
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