缩醛取代葡萄糖希夫碱类化合物的合成与凝胶性能研究

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智能凝胶作为一种新型软材料对外界刺激具有独特的响应性,近年来受到人们的极大关注。本文以易于结构衍生化的2,4-(3,4-二氯苯亚甲基)-D-葡萄糖酸甲酯为平台分子,设计合成了一系列新型智能希夫碱类凝胶因子。研究了凝胶因子在不同溶剂中的凝胶性能和自组装机理,考察了外界压力对凝胶因子聚集体排列方式的影响,探索了凝胶的聚集诱导荧光增强性能,并对其所形成凝胶的金属离子刺激响应进行了研究。通过对不同碳链长度的凝胶因子3a和3d进行详细研究,发现其凝胶能力依赖于溶剂的种类和凝胶因子碳链的长度,AFM及TEM可以观察到凝胶呈三维纤维网状结构,UV-Vis、PL和FT-IR表明化合物3a通过π-π堆积、氢键和范德华力共同作用形成凝胶。有趣的是,化合物3d具有压致变色性能,~1H NMR、SEM、XRD和DSC表明其变色原因是由于结晶态和无定型态聚集体结构的转变;化合物3a具有凝胶诱导荧光增强性能,通过对比不同结构的荧光光谱,发现碳链弯曲为凝胶诱导荧光增强的重要因素。此外,本文研究了不同配位基团和不同碳链长度的希夫碱凝胶因子(化合物3a-3f)的金属离子刺激响应性。发现化合物3f由于萘环的空间结构较大,导致其凝胶性能相对较弱。另外,金属离子对凝胶因子凝胶性能的破坏程度随着碳链长度的减短而不断增强,当碳链长度≤6时,金属离子的加入使凝胶解体。UV-Vis表明希夫碱凝胶因子和Ag+之间产生了络合作用,而且凝胶因子母体上的部分羟基可能也参与了配位。
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