[ONSO]型类Salen配合物的合成及其催化性能的研究

来源 :河北工业大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:FANSHENGHUA2009
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Salen配体及其配合物在催化、生物医药、分子识别等领域应用广泛,而[ONSO]型类Salen配体及其配合物与其相比较,结构相似,种类更多,所以推测它们可用于催化领域。本论文在总结Salen配体及其金属配合物的制备和应用的基础上,设计并制备两种[ONSO]型的类Salen配体,将它们与金属离子Ni2+、Fe3+、Cu2+配位得到结构不同的配合物1-6,同时研究这些金属配合物催化降冰片烯聚合以及催化二硫化碳和环氧环己烷反应的性能。1.简要综述一些Salen配体及其配合物的制备方法及其应用。2.以2,4-二叔丁基苯酚、3,5-二叔丁基水杨醛、邻氨基苯硫酚、三溴化磷、三乙胺等为原料,通过芳环上的亲电取代、亲核加成、亲核取代等反应,制备[ONSO]型类Salen配体L1、L2;然后将这两种配体分别与三种金属盐,通过络合反应生成相应的六种金属配合物。这些配体和配合物的结构采用核磁氢谱、红外、紫外、元素分析等手段进行表征。3.考察[ONSO]型类Salen配合物1-6催化降冰片烯聚合的性能,结果表明类Salen-Ni(1,2)可成功催化降冰片烯聚合,而且苯环连接的类Salen-Ni配合物(1)的催化活性要远高于乙基连接的类Salen-Ni(2)的催化活性,催化活性高达1.23×106gPNB/(mol Ni·h)。并对催化产物通过核磁氢谱和红外表征,确定聚合产物为乙烯基加成聚合的聚降冰片烯,而其它配合物不能催化降冰片烯聚合;继而研究了配合物1在无助催化剂、不同时间和温度、不同催化剂与助催化剂的摩尔比等反应条件对降冰片烯聚合能力的影响。实验结果表明,配合物1催化降冰片烯聚合的最佳催化条件为需助催化剂甲基铝氧烷(MAO)、温度40℃、时间10 min、n(Al)/n(Ni)为1500,此时1的催化活性高达1.23×106gPNB/(mol Ni·h)。4.考察[ONSO]型类Salen配合物1-6催化二硫化碳(CS2)与环氧环己烷(CHO)反应,结果发现类Salen-Fe(3,4)可催化二硫化碳与环氧环己烷反应,并通过气相质谱、核磁、红外等手段对催化产物进行了表征,确定主产物为环状的三硫代碳酸酯,而其它配合物对此反应没有催化效果。继而考察配合物3,4在不同的反应条件下对反应结果的影响,实验结果显示,配合物3,4催化此反应都有最佳催化条件,并有产率高、副产物少、易于分离等优点。
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