沸石分子筛用于异丙苯生产研究

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异丙苯(IPB)是一种重要的有机化工原料,主要用于生产苯酚和丙酮,其余的用来生产苯乙酮及合成橡胶和树脂的单体α-甲基苯乙烯。传统工艺有固体磷酸法和三氯化铝法,自20世纪90年代采用分子筛催化剂的工业化以来,研究和开发的焦点,主要集中在研制高效、无腐蚀并能在低苯烯比条件下生产高浓度目的产物的新型催化剂上。本文选择选择两种常用的沸石β和MCM-22,对它们的催化剂的性能进行了研究,低温、低苯烯比条件下,MCM-22沸石显示出比β沸石较好的烷基化反应稳定性,但对于苯-二异丙苯烷基(DIPBs)转移反应,其反应活性、稳定性均远不如β沸石,同时正丙苯/异丙苯(NPB/IPB)为β沸石上2.5倍左右。实验室成型β催化剂表现出较好的苯-丙烯烷基化反应活性,正丙苯/异丙苯基本在150 ppm左右;但对于苯-二异丙苯烷基转移反应,正丙苯/异丙苯达到9000 ppm。Ag、Zr、Ce、La等金属氧化物改性可以使正丙苯/异丙苯降至300 ppm左右,反应活性较改性前稍差。利用实验室专利技术生产工业规模β沸石催化剂也表现出和进口催化剂相近活性。柠檬酸处理可以洗掉β沸石晶间无定型物,疏通孔道,因而可以提高苯-丙烯烷基化反应反应稳定性,正丙苯/异丙苯只是略微升高。FT-IR和XRF分析显示QZ2001-04催化剂失活主要由积炭引起,同时还存在氮化物、砷化物中毒;通过先用柠檬酸洗后焙烧的方式对失活催化剂进行了再生,再生样品烷基化反应性能甚至优于新鲜催化剂。
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