本文首次研究了FeCl₃与水溶性单体丙烯酰胺（AM）等在闭光条件下的引发、聚合反应及其原理。在闭光条件下，FeCl₃的水解产物FeOH²⁺与单体间形成了引发聚合的络合物。体系pH值和单体浓度是影响络合物结构的关键因素。体系的聚合反应存在—pH值上限和单体浓度范围，在此上限和范围之外体系不能聚合。动力学研究的结果显示，含一个AM的络合物HOFeAMCl₂对聚合反应具有催化作用，当它再吸收一个AM后，形成有效络合物HOFe（AM）₂Cl₂。有效络合物能够释放出一个AM，提供双向双增长自由基而引发单体聚合。经DPPH证实，该聚合机理为自由基聚合。 通过控制FeCl₃浓度和单体浓度，即可改变有效络合物的含量，从而控制聚合反应。通常情况下，FeCl₃过量。对某一特定体系，聚合过程中唯一的变数为单体浓度；链引发速率与单体浓度成正比，链增长速率与单体浓度的二次方成正比；反应初期，单体浓度变化不大，体系聚合十分稳定；研究结果表明，很少量的单体即可消除各种阻聚因素的影响，使得体系操作控制更加容易。 体系引发活化能为80.5kJ/mol，增长活化能为58.26kJ/mol。引发活化能较低，利于室温聚合，但聚合较慢。增长活化能较高，这与单体参与络合催化有关。