四波混频是一种用途很广的光谱学技术。在四波混频光谱学中,共振增强非简并四波混频（NFWN）优于其他的四波混频光谱学,它拥有优秀的空间信号分辨率,可自由选择的相互作用体积,简单的光路,并且可以在很宽的频率范围（几百到上千的波数）内实现相位匹配。当一个原子或分子与其它物质相碰撞时,它的固有频率会改变。碰撞效应包括谱线频移,谱线展宽,谱线不对称性和谱线伴线的产生,通过对原子分子碰撞过程的研究可以观测和分析原子分子的内部结构,还可以展开对原子核等基本粒子的研究,因此,碰撞问题有着多方面的研究价值。本文将双光子共振非简并四波混频应用于原子高激发态的谱线频移,谱线展宽等碰撞效应的研究,得到了以下结论：一、把双光子共振非简并四波混频用于Ba蒸汽里德堡线系的观测,实验研究了高缓冲气压条件下的里德堡线系6snd ¹D₂的碰撞展宽和频移,研究表明对于确定的里德堡态,谱线的展宽和频移与缓冲气体的压强成线性关系。二、计算出了里德堡线系6snd ¹D₂的碰撞展宽截面和频移截面,发现碰撞展宽截面在n=17-34的范围内基本保持不变,而碰撞频移截面在n=17-34的范围内无规律起伏。