碳化氮分子印迹荧光探针的制备及其在食品中的分析应用

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民以食为天,在食品安全事件层出不穷的今天,一个快速有效检测食品健康与安全的手段引起人们高度重视。石墨相碳化氮(g-C3N4)制备方法简单廉价,具有良好的生物化学稳定性,绿色环保,但基于g-C3N4的传感器,选择性仍然是一个具有挑战性的问题。分子印迹聚合物(Molecularly Imprinted Polymer,MIP)具有使用寿命长,稳定性好和选择性高的优点。通过使用分子印迹技术结合g-C3N4方法来克服选择性这一问题。本文将g-C3N4和MIP结合制备分子印迹荧光探针,用于食品中目标分析物的检测。其主要内容如下:首先,使用3-氨基丙基三乙氧基硅烷作为功能单体,金霉素作为模板分子,正硅酸乙酯作为交联剂,g-C3N4作为荧光组分。通过溶胶凝胶法合成具有高选择性的荧光探针。通过透射电子显微镜、傅里叶变换红外光谱等手段来表征该复合物。该材料通过荧光猝灭的方法检测金霉素。荧光猝灭是由于g-C3N4和金霉素上的苯环通过π-π电子给体受体相互作用和静电力结合。该荧光探针成功应用于实际样品中牛奶的检测,回收率为90.1%-95.7%,相对标准偏差为1.8%-2.8%,金霉素检出限为8 ng·mL-1。结果表明,通过结合荧光检测的高灵敏度和分子印迹聚合物的优异选择性制备出的新材料可广泛用于乳制品中金霉素的检测。采用反相微乳液法制备一种基于二氧化硅球包覆g-C3N4的分子印迹聚合物荧光探针用于灵敏,选择性地检测槲皮素。该荧光探针利用透射电子显微镜,傅里叶变换红外光谱和X射线粉末衍射进行表征。并讨论了最佳反应时间,最佳反应pH,荧光猝灭机理等。荧光探针与槲皮素之间的荧光猝灭机理为静态猝灭和光诱导电子转移(PET),同时二者之间存在π-π相互作用和静电力。该荧光探针成功用于分析饮料和红葡萄酒中槲皮素含量。一定浓度范围内线性关系良好,槲皮素的检出限为2.5 ng.mL-1。回收率为90.7%-94.1%,相对标准偏差为 2.1%-5.5%。利用盐酸对g-C3N4量子点进行质子化,不但改变其表面所带电荷而且增加了 g-C3N4的水溶性。以丙烯酰胺作为功能单体,氯霉素为模板分子,二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂合成具有高选择性的分子印迹聚合物。在聚合过程中,丙烯酰胺与氯霉素通过氢键结合,洗脱模板分子后留下大量具有选择性识别孔,可特异性识别氯霉素。然后通过透射电子显微镜、X射线粉末衍射和紫外光谱等对其进行表征,并考察了最佳pH,结合时间,选择性和荧光猝灭机理等。该分子印迹材料成功用于蜂蜜中氯霉素含量的检测。在最佳条件下,在浓度为40-1500 ng.mL-1的范围内呈良好的线性关系,氯霉素检出限为10.9ng.mL-1,回收率为92.8%-96.3%,相对标准偏差为2.9%-5.8%。
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