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直接进样杆技术(direct sample introduction,DSI)是一种新颖的样品进样技术,结合在线衍生和大体积进样技术,将净化步骤减至最少,同时可以提高分析灵敏度。将直接进样杆技术和其他样品前处理技术联用,可以进一步扩大其应用领域的范围。1,9-二苯基-9H-芴是一种全新的有机合成产物,其衍生物存在多个同分异构体,由于带有多个苯环,结构为较复杂。本论文应用直接进样杆技术,并建立离子对试剂在线衍生气相色谱-离子阱质谱联用方法,检测了阿司匹林泡腾片中的水杨酸和食品中的苯甲酸。同时,建立了串联离子阱质谱分析鉴定带有甲基、氯、溴和三氟甲基取代基的1,9-二苯基-9H-芴衍生物及其同分异构体的方法。具体研究内容如下:1.以阿司匹林泡腾片为研究对象,建立了超声辅助萃取-直接进样杆在线衍生结合气相色谱-质谱(GC-MS)法测定阿司匹林泡腾片中的游离水杨酸。首先利用离子对试剂四丁基硫酸氢铵(TBAHS)与水杨酸形成离子对络合物,离子对络合物在高温条件下衍生成水杨酸丁酯,应用气相色谱-质谱(GC-MS)联用法对水杨酸丁酯进行定性分析,之后采用外标法进行定量分析。水杨酸在1.0～30.0μg/mL范围内线性关系良好,相关系数r大于0.99,RSD值为5.45%(n=5),方法的检出限和定量限分别为0.09μg/mL和0.28μg/mL。结果表明直接进样杆在线衍生是一种简单、快速、灵敏、成本低、环境友好的测定阿司匹林药物中游离水杨酸的方法。2.以食品为研究对象,建立超声辅助萃取-大体积进样在线衍生-气相色谱串联质谱测定食品中苯甲酸含量的方法。样品中的苯甲酸采用乙腈为提取剂进行超声萃取,经离心分离后,以四丁基硫酸氢铵(TBAHS)作为衍生化试剂进行衍生,利用直接进样杆装置在气相色谱进样口进行在线衍生以提高分析灵敏度,采用DB-5MS毛细管色谱柱,通过气相色谱-离子阱串联质谱进行分析测定。结果表明,苯甲酸在0.50～10.0μg/mL范围内线性关系良好(r=0.9976),方法的检出限和定量限分别为12.8ng/mL和42.7ng/mL。此本方法具有操作简单,无需净化步骤,准确率高,重现性好等优点,可适用于食品中苯甲酸含量的测定。3.建立了利用带有电子轰击源(EI)的离子阱多级质谱分析鉴定带有甲基、氯、溴和三氟甲基取代基的1,9-二苯基-9H-芴衍生物及其同分异构体的方法。由于带有四种取代基的1,9-二苯基-9H-芴衍生物与其同分异构体的一级质谱图相似,很难进行区分。多级质谱分析过程包括:选出在一级质谱中得到的分子离子作为母离子进行二级质谱分析;选出在二级质谱中得到的碎片离子[C25H17]+(m/z317)作为母离子进行三级质谱分析。在不同激发能量下的诱导碰撞解离(CID)实验可以解释可能的碎裂途径。同时可以获得所提出的m/z 317碎片离子及其子离子的碎裂途径。在较高的CID电压下,可以在二级质谱中区分C25H17-CF3同分异构体,而C25H17-CH3,C25H17-Cl和C25H17-Br则会在三级质谱中区分开来。气相色谱-多级质谱是一种较为强大的工具,可以提供丰富的结构信息用来表征复杂样品基质中带有甲基、氯、溴和三氟甲基取代基的1,9-二苯基-9H-芴衍生物及其同分异构体的结构。