含氮烷氧基取代酞菁配合物的合成及性质研究

来源 :福州大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:hefang1986
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近年来,取代酞菁衍生物因其可应用不同领域的独特性质越来越引起大家的关注。其应用的领域日益广泛,如可用作二次电池、化学传感器的敏感材料、太阳能电池的光电转换材料、CD-R材料、非线形光学材料、光催化剂。另外由于酞菁及其衍生物的结构与卟啉结构极其相似,且酞菁类配合物在600nm以上有强吸收,这样不但避开了可见光区的吸收产生的光毒性,而且此波长的光也较易穿透组织细胞,这使得酞菁可能取代卟啉配合物成为第二代光敏剂药物。本文合成了四-β-氯乙酰胺基取代酞菁金属配合物、四-β-对氨基苯氧基取代酞菁金属配合物等9种新的酞菁配合物,对所合成的配合物进行了元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱表征。参考文献方法合成了四-β-氨基取代酞菁金属配合物、四-β-间氨基苯氧基取代酞菁金属配合物等9种酞菁配合物,并对其合成四-β-氨基取代酞菁金属配合物的方法进行了改进,将反应时间由原来的12h缩短为1h,且还原效率基本上达到100%,大大简化了分离纯化过程,可以不经柱色谱分离就得到较纯的产物。研究了不同取代基、不同中心金属以及不同溶剂对配合物紫外-可见光谱的影响,探讨了其Q带λmax的规律性。研究结果显示:所合成的酞菁配合物最大吸收波长都在600~800nm范围内;与相应金属的无取代酞菁配合物相比,本文所合成四种不同取代基的酞菁配合物,均发生了红移;当取代基相同时,金属酞菁配合物的λmax较无金属酞菁配合物的λmax均发生明显的蓝移;不同中心金属、相同取代基的酞菁配合物之间λmax差别不明显;而不同取代基、相同中心金属的酞菁配合物之间λmax差别较明显,另外溶剂对酞菁配合物的λmax影响不大。通过测定所合成的酞菁配合物在使用670nm光源照射不同时间后DMSO溶剂中的紫外-可见光谱,发现它们在光照射100min后logε均无明显降低,说明在此条件下它们具有较高的光稳定性。我们发现所合成的配合物有较高的摩尔吸光系数,而且当取代基相同时,中心原子为锌的取代酞菁配合物具有更高的摩尔吸光系数,有望作为光动力治疗的光敏剂或用于作为合成阳离子型取代酞菁配合物光敏剂的前体。
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