1,8-对孟二胺超支化聚醚胺的合成及功能化改性研究

来源 :中国林业科学研究院 | 被引量 : 0次 | 上传用户:qinzhenxing
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1,8-对孟二胺是由单萜烯类化合物衍生而得的脂环族二元胺,分子链中含有两个伯胺基团,是具有较高的反应活性的双官能度化合物,可用于超支化聚合物的设计合成。本研究利用环氧基与胺基的亲核加成/开环反应设计合成了具有超支化结构的聚醚胺纳米粒子,详细研究了超支化聚醚胺的温度和pH刺激响应性及其自组装行为。对超支化聚醚胺的末端胺基进行改性,制备了有机硅杂化水凝胶,并研究了水凝胶对染料的吸附性能。通过松节油与乙腈在浓度为60%的浓硫酸的催化下制备1,8-对孟二乙酰胺,1,8-对孟二乙酰胺在氢氧化钠催化下水解得1,8-对孟二胺粗品,精馏得到GC含量为99.9%的1,8-对孟二胺,并通过FT-IR、GC-MS、1H NMR进行表征。研究了超支化聚醚胺纳米粒子的温度和pH响应响应性、粒径大小及自组装形貌。首先将1,8-对孟二胺与PEO-DE、PPO-DE经一锅法缩聚反应,合成超支化聚醚胺。超支化聚醚胺具有温度和pH双重刺激响应性,在实验条件下,五组超支化聚醚胺均在2.5℃以内完成相转变,具有很快的相转变速度。超支化聚醚胺浊点(CP)随缓冲体系pH值的降低或亲水性组分PEO含量的增加而升高,并且浊点与EO/PO呈线性关系。动态光散射(DLS)数据表明超支化聚醚胺在温度低于浊点时,自组装为纳米级胶束。温度达到相转变温度后,胶束相互缔合,粒径增大至微米级颗粒。透射电镜(TEM)数据同样证明了超支化聚醚胺在室温时自组装为30~50 nm的胶束,温度高于浊点时,胶束相互交联,粒径突变至300 nm甚至微米级,溶液发生相分离。在上述研究的基础上,对超支化聚醚胺的末端胺基进行改性,通过点击化学反应引入有机硅基团,水解交联得到基于超支化聚醚胺结构的有机硅杂化水凝胶。通过扫描电镜观察到水凝胶的内部为多孔结构,实验发现水凝胶的饱和吸水率随亲水性链段PEO比例的增加而增加;研究了杂化水凝胶对MO、NR、PS三种染料分子,水凝胶对染料的饱和吸附量随着染料初始浓度的升高而增加;染料溶液的pH值对饱和吸附量的影响不大;此外详细研究了杂化水凝胶的吸附动力学和热力学,水凝胶对MO、NR、PS的吸附符合准二级动力学模型,符合Langmuir吸附等温线机理,是一种典型的的单分子层吸附。
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