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本论文主要研究了W/S/Cu原子簇合物的合成和结构,共设计合成和结构表征了七个未见文献报道的W/S/Cu原子簇合物,其中单体簇合物3个,二聚体零维聚合物2个,一维聚合物1个,三维聚合物1个。并通过X-射线单晶衍射、红外、紫外以及元素分析表征了它们的结构。
[W2S8 Cu6(NCS)2(phen)4]·MeCN·DMF(1),
[WS4Cu3(phen)3]I· MeCN(2),
[WS4Cu4I2(phen)2](3),
[WOS3Cu3(NCS)(phen)2](4),
[Eu(DMSO)4(DMF)4][WS4Cu5I6](5),
{[Lu(DMF)8]2[W4S16Cu20I18]}n(6),
{[(18-crow-6)K(MeCN)]2[WS4Cu4I4]}n(7)。
1.研究了1,10-菲哕啉有机配体在W/S/Cu原子簇合物合成中的应用。利用液相扩散法,通过二齿螯合配体phen(phen=1,10-菲啰啉)与不同的铜盐反应,形成四个结构不同的W/S/Cu原子簇合物。其中,1为由一个“T”形簇和一个平面五核簇通过共用一个铜原子形成的新型平面八核结构。2为一个“T”形簇,3为一个平面五核簇,4为一个四核鸟巢形簇。由于phen的螯合性,四个W/S/Cu原子簇聚合物均为零维结构。
2.探讨了溶剂配位金属阳离子模板对W/S/Cu原子簇聚合物结构的影响。以不同溶剂与稀土金属阳离子配位形成的配位金属阳离子作为模板剂,合成了两个具有不同结构的W/S/Cu原子簇聚合物。其中,5是以五核簇为基本构造单元组成的二聚体结构,6是由构建单元[W4S16Cu20I18]6-通过共用I原子,最终形成了一个三维立体结构。
3.探讨了18-crown-6配位金属阳离子模板对W/S/Cu原子簇聚合物结构的影响。通过18-crown-6与K+阳离子进行配位,形成一个大的有机阳离子作为模板剂,合成了一个一维链结构的聚合物7。