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本论文首先合成了一系列羟基茚满酮亚胺配体,然后利用它们和各种金属源的反应制备、表征了一系列以镍、铜和钛为中心离子的过渡金属配合物,探讨了这些配合物在助催化剂的作用下催化烯烃和极性单体聚合的反应行为。1.通过羟基茚满酮和苯胺或2,6-二异丙基苯胺的酮胺缩合反应,制备了一系列的羟基茚满酮亚胺配体。2.合成了6个基于羟基茚满酮亚胺配体的新型镍(Ⅱ)配合物,其中3个是三核配合物,3个单核配合物,并解析其中四个配合物的单晶结构。在助催化剂MAO的活化下,它们能以很高的活性(2.55×107 gPNBmol-1Nih-1)催化降冰片烯进行加成聚合,得到高分子量的低立构规整性的聚降冰片烯。系统地研究了催化剂的结构、MAO用量和聚合反应温度等因素对配合物的催化活性和聚合所得聚降冰片烯的分子量的影响。3.借助于助催化剂MAO的作用,以羟基茚满酮亚胺为配体的新型镍(Ⅱ)配合物可以104 gPMMAmol-1Nih-1的活性催化甲基丙烯酸甲酯聚合,所得聚甲基丙烯酸甲酯的数均分子量的数量级在104 gmol-1,分子量分布相对较宽(Mw/Mn=4-7),间规三元组rr的含量在60-80%。系统地研究了催化剂的结构、MAO用量和聚合反应温度等因素对配合物的催化活性和聚合物的分子量及微观结构的影响。4.在助催化剂MAO的作用下,单核镍(Ⅱ)配合物能以104 gPSmol-1Nih-1的活性催化苯乙烯聚合,所得聚苯乙烯的数均分子量在104 gmol-1,分子量分布在2左右,等规三元组mm的含量在50-60%。系统地研究了催化剂的结构、MAO用量和聚合反应温度等因素对配合物的催化活性和聚合物的分子量及微观结构的影响。利用聚合物的13C NMR谱图讨论了苯乙烯聚合的机理,认为是配位聚合的机理。5.合成了三个基于羟基茚满酮亚胺配体的单核铜配合物,而且得到了其中一个配合物的同质多晶异构体。通过X-射线衍射解析了它们的单晶结构,它们都为四配位N2O2结构,铜为完全平面或扭曲平面结构。在助催化剂MAO的作用下,它们能以最高为1.10×105 gPNBmol-1Cuh-1的活性催化降冰片烯进行加成聚合,所得聚降冰片烯的粘均分子量在106 gmol-1。酚羟基对位的取代基的电子效应对催化剂的催化活性有较大的影响,变化序列是1(CH3)>2(H)>3(Cl)。系统地研究了助催化剂MAO用量和聚合反应温度等因素对配合物的催化活性和聚合物的分子量的影响。6.合成了一个三核钛配合物,通过X-射线衍射表征了其单晶结构。在助催化剂MAO的作用下,能以中等活性(0.14-2.55×105 gPEmol-1 Tih-1)催化乙烯常压聚合,得到相对分子量范围在35-186万之间变化的高分子量和超高分子量聚乙烯。助催化剂MAO用量和聚合反应温度等因素可以控制配合物的催化活性和聚合物的分子量。