乙酰丙酮金属化合物的合成及其对PVC的热稳定作用研究

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聚氯乙稀(PVC)树脂是一种应用广泛的热塑性塑料,但其热稳定性很差,必须加入一定数量的热稳定剂以提高其热稳定性。目前使用的热稳定剂主要以铅盐类、有机锡类等为主,由于其含有重金属,能够对人类健康造成长期的危害。鉴于有毒热稳定剂产生的危害,开展无毒、无污染、复合和高效的PVC热稳定剂研究具有十分重要的意义。乙酰丙酮类化合物含β-二酮结构,可以通过与PVC进行烷基化反应迅速置换PVC加工期间生成的烯丙基氯,使共轭烯烃的分子链中断、变短,起到良好的热稳定作用,在改善PVC制品的初期着色性方面具有优异的效果,同时可以与多种热稳定剂产生协同作用。本论文采用直接转化沉淀法成功合成了乙酰丙酮锌、乙酰丙酮钙、乙酰丙酮镁、乙酰丙酮铝四种化合物,克服了乙酰丙酮金属化合物传统合成方法产率低、使用大量有机溶剂和操作过程复杂等缺点。通过红外、元素分析、热重、XRD和激光粒度进行了分析表征,结果表明产物晶体结构完整,收率达90%以上。通过静态热老化实验、刚果红实验、色差测试等研究发现,制备的乙酰丙酮锌能够很好地改善PVC的初期稳定性能,乙酰丙酮钙能够显著延长PVC的长期热稳定时间,乙酰丙酮镁和乙酰丙酮铝也对PVC具有一定的热稳定作用。随着乙酰丙酮锌添加量的增加,PVC的初期着色性得到进一步改善,但过量的Zn含量会引起“锌烧”现象,降低PVC的长期热稳定性能。随乙酰丙酮钙、乙酰丙酮镁和乙酰丙酮铝添加量的增加,PVC的长期稳定性均得到提高,尤其是乙酰丙酮钙,在100 phr PVC中添加4 phr,在200±1℃环境下,可以使PVC的热稳定时间达到83 min以上。通过力学性能测试表明,乙酰丙酮锌、乙酰丙酮钙、乙酰丙酮镁对PVC均具有增强和增韧的效果。考察了乙酰丙酮锌与乙酰丙酮钙复配的二元热稳定剂体系对PVC的热稳定效果,随着乙酰丙酮锌添加量的增加,PVC初期着色性能得到改善,但是由于“锌烧”现象,使PVC的长期热稳定性能下降。乙酰丙酮锌与乙酰丙酮钙最佳比例分别为1/19,PVC的热稳定时间为80 min。研究了乙酰丙酮锌-乙酰丙酮钙-LDHs(ZnMgAl-CO3-LDHs)复配的三元体系对PVC的热稳定作用,当100 phr PVC中Zn(acac)2的添加量为0.2 phr,且Ca(acac)2/LDHs的比值为1/2时,三元热稳定体系中各组分发挥了明显的协同作用,对PVC的热稳定作用最佳,热稳定时间达到了90min。
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