基于离子液体的样品前处理方法在中草药和食品分析中的应用研究

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离子液体是近年来在绿色化学的框架下发展起来的全新的介质和软功能材料,具有不挥发、液程宽、溶解性强、可设计调节等特性。它们已在有机合成、催化、电化学、分析化学等多个领域作为易挥发,有毒有机溶剂的替代品。在样品前处理方法中,将离子液体作为萃取剂,不仅对环境友好,成本低,且可增加萃取化合物的范围,提高选择性,集合了高效萃取和预富集的优点。本论文以绿色溶剂--离子液体作为萃取剂,结合超声辅助萃取和分散液-液微萃取方法,应用于中草药和食品类样品分析中。本文由绪论和研究报告两部分组成。绪论部分主要综述了样品前处理方法在色谱分析化学领域的研究进展,并介绍了目前研究应用较普遍的样品前处理方法的基本原理及其特点和应用;详细概述了离子液体及其在萃取分析领域中的研究进展。研究报告部分建立了基于离子液体的样品前处理方法结合高效液相色谱法对桑叶、白花杜鹃叶中的黄酮及果汁中的拟除虫菊酯类农药进行了萃取及含量测定。1、离子液体-超声辅助萃取-高效液相色谱测定桑叶中的黄酮建立了以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑溴化盐([BMIM]Br)为萃取剂,结合超声辅助萃取,利用高效液相色谱法同时分离测定桑叶中的桑色素、槲皮素和山萘酚三种黄酮的方法。采用Phenomenex C18色谱柱(250mm×4.6mm,5μm);流动相为甲醇-0.1%磷酸水溶液,采用梯度洗脱;流速1.0mL·min-1:紫外检测波长365nm;柱温为34℃。结果表明:该方法对桑色素、槲皮素和山奈酚分别在0.65~130μg·mL-1,0.64~128μg·mL-1,0.21~84μg·mL-1范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.9998,定性检测限(S/N=3)依次是:0.099μg·mL-1,0.13μg·mL-1,0.064μg·mL-1;样品回收率为90.00%-95.31%。结论:本法操作简单快速、定量准确、灵敏度高、成本低、且对环境友好,为桑叶中黄酮化合物的检测及分离提供了一个有效的科学方法。2、离子液体-超声辅助萃取-高效液相色谱法测定白花杜鹃叶中的黄酮建立了以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑溴化盐([BMIM]Br)水溶液为萃取剂,采用超声辅助萃取,结合反相高效液相色谱-紫外检测器同时分离测定白花杜鹃叶中的芦丁、槲皮素和山奈酚三种黄酮化合物的方法。采用Phenomenex C18色谱柱(250mmx4.6mm,5gm);乙腈-0.25%乙酸水溶液梯度洗脱;流速1.0mL·min-1;紫外检测波长355nm;柱温34℃。该方法对芦丁、槲皮素和山奈酚分别在0.064~128μg·mL-1,0.076~152μg·mL-1,0.064~128μg.mL-1范围内线性关系良好,相关系数(r)均为0.9999,定性检测限(S/N=3)依次是0.0066μg·mL-1,0.0092μg·mL-1,0.0050μg·mL-1;样品回收率为90.19%~96.63%。实验结果表明该萃取方法操作简单快速,定量结果准确可靠,且绿色环保,为白花杜鹃叶中黄酮的提取,分离及检测提供了一个有效的科学方法。3、离子液体-分散液-液微萃取-高效液相色谱法测定果汁中的拟除虫菊酯类农药建立了以离子液体1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([OMIm]PF6)做为萃取剂,甲醇作为分散剂的分散液-液微萃取样品前处理方法,结合高效液相色谱法同时分离测定果汁中的氟氯氰菊酯、氰戊菊酯和氯菊酯三种拟除虫菊酯类农药残留的方法。采用Sepax C18色谱柱(250mm×4.6mm,5gm);乙腈-水作为流动相等度洗脱,体积比为85:15:流速0.8mL·min-1;进样量:20uL:紫外检测波长:225nm;柱温:30℃。该方法对氟氯氰菊酯、氰戊菊酯和氯菊酯分别在0.89~89μg·mL-1,1.05~105μg·mL-1,0.91~91μg·mL-1范围内线性关系良好,相关系数(r)均为0.9999,定性检测限(S/N=3)依次是0.20μg·mL-1,0.14μg·mL-1,0.22μg·mL-1;样品回收率为86.67%-98.54%。实验结果表明该IL-DLLME法操作简单快速,成本低,富集效率和回收率高,且绿色环保,为液态食品类样品中拟除虫菊酯类农药残留的萃取,富集、分离及检测提供了一个有效的科学分析方法。
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