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焦化废水是煤高温裂解得到焦炭和煤气,在回收焦油、苯等副产品的过程中产生的。其成分非常复杂,含有焦油、苯、苯酚、氰化物、吡啶、喹啉、嘧啶等生物难降解物质,色度高,水量、水质变化大,是一种典型的含有大量有毒有害物质的工业废水。单独使用生物处理工艺对焦化废水中色度和COD的去除效果并不十分理想,难以使出水达到国家排放标准,给环境和人类社会带来严重危害。研究表明:生化处理后的焦化废水,经吸附、絮凝和氧化一套组合工艺能够有效地降低废水中的色度和COD,并使之达到国家二级排放标准。
本课题实验研究采用单因素实验以及正交实验分析的方法,确定了低分子无机絮凝剂(硫酸铝、硫酸铁)、高分子无机絮凝剂(聚合硫酸铁、聚合氯化铝、KS-103、M180、自配聚合硫酸铝铁)、吸附剂(硅藻精土、活性白土、粉煤灰、炉渣)以及氧化剂(过氧化氢、次氯酸钠)在最佳去除效果下的反应条件;同时利用吸附剂、絮凝剂和氧化剂进行工艺组合,发挥各种药剂的“协同”作用。研究结果如下:
(1)利用单因素分析方法对低分子无机絮凝剂硫酸铁、硫酸铝进行实验,确定去除效果最优时两种絮凝剂的投加量在300 mg/L~350 mg/L,pH值为5~6、温度30℃,助凝剂PAM投加量在4mg/L~5mg/L,搅拌条件为高速搅拌ω<,1>=1000 r/min t<,1>=2 min,低速搅拌(ω<,2>=150~200 r/min t<,2>=5 min,沉淀时间t<,3>=10 min。实验结果表明:硫酸铁处理效果要比硫酸铝稍微强—些,两者对色度去除率在40%左右,COD去除率在25%左右,实验所得水质色度在230~250倍,COD在150 mg/L~220 mg/L之间,未能使处理后水样达到国家二级排放标准。
(2)利用正交实验设计的方法找出高分子无机絮凝剂聚合硫酸铁、聚合硫酸铝、KS-103、M180在处理焦化废水中的最佳絮凝剂投加量、水样pH值和温度,并分别分析了影响因素的显著性,结果表明M180在四种絮凝剂中处理效果最好,色度去除率为65.9%,COD去除率为36.1%。
(3)利用正交实验确定出在自配聚合硫酸铝铁絮凝剂中Fe/A1配比为2:1、在色度去除效果最好时可达63.4%,聚合铝铁的最佳投加量为300mg/L;在COD去除效果最好时可达35.2%,聚合铝铁的最佳投加量为450mg/L。由于聚合硫酸铝铁中复合了铝盐和铁盐,两者协同互补,性能也不错。
(4)利用单因素分析方法分别对硅藻精土、活性白土、粉煤灰和炉渣进行对比实验,结果表明:吸附剂在投加量比较大(≥12g/L)、偏酸性时处理效果比较好,硅藻精土和活性白土所要求的温度较高,而粉煤灰则在低温时效果不错。从技术及经济两方面考虑,选择粉煤灰作为处理焦化废水的吸附剂。反应条件为:投加量18g/L,温度T=20℃,PH=5,吸附时间为30min;色度去除率为:40.9%,COD去除率为:25.6%。
(5)采用粉煤灰分别和M180、聚合硫酸铝铁在最佳反应条件下进行组合实验,色度去除率在80%左右,COD的去除率也在50%以上,可是处理后水质仍然没有达到排放标准要求。
(6)在第五步的基础上,向经吸附絮凝处理的水样中投加氧化剂H<,2>O<,2>和NaClO,在确定了两者相对较优反应条件后,进行工艺组合的优化,推荐的两种组合工艺为:粉煤灰+M1 80+H<,2>O<,2>和粉煤灰+P AFS+NaClO。经氧化处理后的水质色度在25~30倍,去除率在95%以上;COD在90mg/L左右,去除率在70%左右,达到排放标准。
(7)对两种工艺组合进行经济分析,通过对废水处理药剂费用的比较,确定本课题实验处理焦化废水生化出水的最佳组合工艺为:粉煤灰+M180+H<,2>O<,2>。此工艺处理一吨废水所用药剂费为3.74元左右。
(8)在推荐的组合工艺基础上,对焦化废水生化出水的物化处理工艺流程进行了初步设计。